超临界条件下铁酸盐催化二氧化碳和甲醇合成碳酸二甲酯

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本文综述了绿色化工产品碳酸二甲酯的性质,碳酸二甲酯作为绿色中间体在取代光气作羰基化剂,取代硫酸二甲酯和氯甲烷作甲基化剂,通过甲酯基化、酯交换等反应制备开发多种化学品等方面的重要应用,及其用作汽油添加剂和溶剂、溶媒等的非反应性用途,并对目前合成碳酸二甲酯的各种方法特别是由二氧化碳和甲醇直接合成法进行了介绍。本文将超临界流体的特殊性质应用于制备碳酸二甲酯的反应中,采用超临界二氧化碳作为反应媒介,由二氧化碳和甲醇一步合成碳酸二甲酯。本文设计、安装了一套适用于高温、高压条件的带有机械搅拌装置及精确控温、测温的超临界反应装置并对用来测温的热电偶进行了标定校正。实验选用正定醇作为内标物建立了一套气相色谱内标曲线分析方法,用于对反应产物进行定性、定量分析。实验用化学共沉淀法制备铁酸盐复合氧化物铁酸镍、铁酸镁、铁酸钴和铁酸锌,并对四种铁酸盐进行了结构表征。通过大量实验分别考察了铁酸镍和铁酸镁催化下反应温度、反应压力、反应物配比、催化剂用量和反应时间因素对反应产率的影响,找到了此合成反应最适宜的反应条件。并探讨了铁酸盐复合氧化物做催化剂时的催化合成反应的反应机理。
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