含氮杂环化合物的无金属催化合成研究

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第一部分:4-甲氧基吡啶化合物转换为N-甲基吡啶酮化合物的取代基效应和溶剂效应目的考察了4-甲氧基吡啶化合物与碘代烷烃反应转换为N-甲基吡啶酮化合物的取代基效应和溶剂效应。方法以不同取代基4-甲氧基吡啶类化合物为反应底物与溶剂丙酮进行反应,考察两种产物N-甲基吡啶酮和N-甲基吡啶嗡盐的比例。结果无论有无溶剂,只要连有吸电子基团的4-甲氧基吡啶类化合物都与碘代烷烃生成N-甲基吡啶酮化合物;但仅连有给电子基团的4-甲氧基吡啶类化合物都与碘代烷烃反应,在无溶剂情况下只生成N-甲基吡啶嗡盐,在有溶剂情况下则生成N-甲基吡啶酮和N-甲基吡啶嗡盐两种产物。结论溶剂的存在对N-甲基吡啶酮的形成有利,且吸电子基更能推动这个转换。由此可利用该转换通过4-甲氧基吡啶直接制备N-甲基吡啶酮化合物。第二部分:三组分一锅法建立3-氮杂双环[3.3.1]壬烷骨架(3-ABNs)目的以芳酮、二甲胺、多聚甲醛为反应组分进行串联Mannich反应,一锅法构建3-氮杂双环[3.3.1]壬烷骨架。方法以苯乙酮为反应底物考察反应中各类胺,各类酸,各类溶剂及反应温度对产率的影响,筛选出最佳的反应条件。结果通过最佳的反应条件,进行底物扩展,合成了12个全新的3-氮杂双环[3.3.1]壬烷衍生物。并通过1H NMR、13C NMR和HRMS验证结构。结论该合成方法底物适用性好,操作简便,环境友好,产率理想,并适用于实际生产。
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