由于铜矿产资源的紧缺和大量含铜废料的堆积,有效地回收利用铜二次资源,对于减少矿产的消耗和降低环境污染具有重要意义。真空冶金技术凭借效率高、无污染、金属回收率高等优点被广泛地应用于二次资源的回收和金属的分离与提纯。针对真空蒸馏技术分离粗铜时遇到合金形成共沸不能有效分离情况,本文开展如下研究:根据气-液相平衡（VLE）理论,采用Wilson方程预测了Cu-Bi、Cu-Sb、Cu-Sn二元合金组元活度,并推广到Cu-Bi-Sb和Cu-Bi-Sn三元体系;计算了真空条件下Cu-Bi、Cu-Sb、Cu-Sn二元合金及Cu-Bi-Sb、Cu-Bi-Sn三元合金的气-液相图;基于VLE理论和共沸理论,对铜基二元合金和三元合金共沸点的位置进行预测;完成了铜基二元以及三元合金真空蒸馏气-液相平衡的实验研究,测定了10 Pa条件下的VLE数据。研究结果表明:Cu-Bi二元合金预测的VLE相图与实验数据吻合较好,Cu-Bi合金通过真空蒸馏可以很好地分离,单次蒸馏即可在液相中收集到较纯的Cu,在气相中收集到Bi;Cu-Sb二元合金预测的VLE相图与实验数据趋势不一致,主要因为Cu与Sb之间有很强的作用力,形成金属化合物Cu₃Sb,阻碍了Sb的挥发,真空蒸馏不能完全除去粗铜中的Sb;Cu-Sn合金在10 Pa下形成共沸混合物,不能很好地分离,在蒸馏温度为1689 K时实验数据与预测的共沸位置接近;通过真空蒸馏可以除去Cu-Bi-Sb三元合金中的Bi,液相残留物中Cu与Sb无法完全分离,这与Cu-Sb二元合金的结果一致;Cu-Bi-Sn三元合金中Bi完全挥发进入气相,气相中有极少量的Sn,Cu与Sn留在液相形成共沸,理论预测共沸点的位置和实验结果吻合。研究工作对真空蒸馏条件下粗铜分离提纯过程中形成共沸物的机理及实验研究具有指导意义。