新型绿色硝化剂N2O5较传统硝化剂具有反应热效应小；温度容易控制；产物分离简单；对多官能团的物质选择性高；可用于对酸敏性物质的硝化等优点。N2O4电化学氧化法制备N2O5是目前最具有工业化前景的制备方法。所制得的产品为N2O5-N2O4-HNO3的混合物,需要进一步分离、提纯得到五氧化二氮；并且阴极液需要回收利用。因此本文针对这些过程进行了相关的基础性研究,测定了N2O5-N2O4-HNO3三元体系相图,确定了阴极液的回收方法,初步探索了N2O5的分解动力学。这为N2O5分离、提纯和保存提供了理论指导。在258.2 K～281.2 K温度范围内,测定了N2O4-N2O5-HNO3三元体系的固液平衡数据和液液平衡数据。在283.2 K～303.2 K温度范围内,研究了N2O5在气相、HNO3和CH2Cl2、CHCl3、CCl4、CH3NO2等有机溶剂中的分解动力学。考查了温度、浓度和溶剂对N2O5分解反应的影响,得到了分解反应活化能E和指前因子A。结果表明,N2O5在HNO3中的稳定性高于有机溶剂。比较各种有机溶剂,发现N2O5在CH3NO2中的分解最慢。通过常压间歇蒸馏回收电解反应阴极液中的N2O4和HNO3。N2O4回收率为78wt%,馏出液中N2O4的含量为65wt%,HNO3含量为34wt%,水含量低于1wt%。此馏出液中添加少量HNO3后,即可作为阳极液用于电解反应。