含噻唑环的5-吡唑酰胺化合物的设计、合成与性质研究

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吡唑酰胺类化合物具有良好的杀虫、杀菌和除草等广谱生物活性。文献报道的吡唑酰胺类化合物的氨基部分多为苯胺和联苯胺等芳胺以及脂肪胺,对杂环芳胺的研究的还有待深入。噻唑环是有机杂环中重要的一员,大量研究表明,当在某些化合物的分子设计中,引入噻唑基会使其表现出良好的生物活性。本论文在课题组前期研究的基础上,结合唑虫酰胺(Tolfenpyrad)和氯虫苯甲酰胺(Chlorantraniliprole)的结构特点,利用电子等排原理,采用活性亚结构拼接的方法,在目标化合物的结构中引入噻唑环,设计合成了如下所示的33个新型吡唑酰胺类化合物,采用1H NMR、MS及IR等分析手段对目标化合物进行结构表征确证。其结构如下:采用国家农药创制工程技术研究中心的生物活性测定标准操作程序(SOP)测试了目标化合物的生物活性,杀虫普筛生物活性测定结果表明:在500 mg/L浓度下,化合物I6、I8、I23对粘虫表现出A级(死亡率>90%)活性,I1、I2和I3等24个化合物对蚜虫表现出A级活性,I3、I6、I7等9个化合物对红蜘蛛表现出A级活性。杀菌普筛生物活性研究结果表明,在25 mg/L浓度下,I11、I12、I13等6个化合物对油菜菌核病菌表现出A级(抑制率>90%)活性,化合物I7对辣椒疫霉病菌的抑制率为76.9%;在500 mg/L浓度下,I1、I6、I11等16个化合物对小麦白粉病菌的防治效果达到A级(防效>90%)活性,其中I6和I11都表现出100%的防治效果;I1、I6、I8等9个化合物玉米诱病表现出A级防治效果。除草活性测试结果表明中,在2250 gai/ha浓度下,所有目标化合物对供试靶标单子叶杂草马塘、稗草和狗尾草以及双子叶杂草苘麻、刺苋和藜都未表现出明显的生物活性。本文对所合成的目标化合物进行了初步结构与活性关系研究,从中总结出规律,为今后此类化合物设计提供一定理论指导。
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