近几十年来,分子基磁性材料作为一代新型的材料,由于其自身的特点,有可能应用于未来的信息记录、磁感应、航天和微波材料等领域,其低维、高维配位聚合物由于可能具有的特殊性质和广泛而重要的应用前景备受人们的青睐,迅速发展成为材料科学的前沿领域。设计和合成分子基材料仍然是当前分子磁学及其相关领域面临的最大挑战。作为较好的桥联基团,氰基(CN-)与叠氮酸根(N3-)桥联配合物一直在分子基磁性材料的研究中扮演着重要的角色。本论文采用液相扩散法,选用氰基和叠氮基作为桥联基团,乙二胺、1,2-丙二胺、邻非罗琳作有机配体,与过渡金属离子合成得到了两种桥联的氰基配合物、一种未桥联的氰基配合物和一种未桥联的叠氮配合物。分别对这四种配合物的合成方法、所用试剂和仪器、测试表征方法进行了详细的描述,并通过元素分析、红外光谱、X-ray粉晶衍射对这些配合物进行了表征,用X-ray单晶衍射对它们的单晶结构和配位方式进行了解析。(1)以[Ni(CN)4]2-为构筑单元,乙二胺为有机配体,与Ni2+获得两个具有新型结构的一维链状桥联配合物{[Ni(en)2][Ni(CN)4]}n(配合物1)和[Ni(en)2][Ni(CN)4]·3.5H20(配合物2)。配合物1晶体为单斜晶系,空间群是P21／C,晶胞参数：a=7.0917(4)A,b=10.6629(5)A,c=9.4975(5)A,α=γ=90°,β=108.196(3)°,V=682.27(6)A3,Z=4,Dc=1.663 Mg／m3。配合物1的两个结构单元[Ni(en)2]2+和[Ni(CN)4]2-均以反式配位,[Ni(CN)4]2-单元中的两个反式氰根起到桥联的作用,连接两个[Ni(en)2]2+单元形成一维链状结构。配合物2晶体为正交晶系,空间群是Pnna,晶胞参数：a=28.151(3)A,b=8.3946(8)A,c=14.5441(13)A,α=β=γ=90°,V=3437.0(5)A3,Z=8,Dc=1.564Mg／m3。配合物2的结构单元[Ni(en)2]2+按顺式、反式交替与结构单元[Ni(CN)4]2-中的两个顺式氰根进行配位,最终由cis-Ni(en)2,cis-(NC)2Ni(CN)2,trans-Ni(en)2,cis-(NC)2Ni(CN)2交替出现,形成一维波形链状结构。(2)讨论了不同的合成条件对配合物晶体结构的影响。实验结果表明,温度和溶剂对配合物晶体结构的影响较大。通过晶体形貌、IR谱和XRD图对结构不同的配合物1和配合物2进行了对比,研究了温度和溶剂两个反应条件对形成这两种配合物结构的影响。结果表明：在温度为30℃,水+甲醇作溶剂的条件下,可完全得到配合物1。在温度为10℃,水或水+甲醇作溶剂的条件下,可完全得到配合物2。(3)以N3-为构筑单元,1,10-邻非罗琳为有机配体,与Mn2+得到了一种未桥联的叠氮配合物Mn(phen)2(N3)2(配合物3)。该配合物晶体为三斜晶系,空间群Pi,晶胞参数：a=8.1460(5)A,b=11.1290(7)A,c=12.6320(8)A,a=83.6280(10)°,β=82.2170(10)°,γ=73.604(2)°,V=1085.29(12)A3,Z=2,Dc=1.519Mg／m3。该配合物没有发生桥联,是一个电中性的单核配合物。(4)以[Ni(CN)4]2-为构筑单元,1,2-丙二胺为有机配体,与Ni2+得到一种未桥联的氰基配合物[Ni(pn)3][Ni(CN)4](配合物4),该配合物为正交晶系,空间群Pnna,晶胞参数：a=9.7807(17)A,b=13.3881(2)A,c=16.388(3)A,β=β=γ=90°,V=2144.7(6)A3,Z=8,Dc=1.375 Mg／m3。该配合物由游离的[Ni(pn)3]2+和游离的[Ni(CN)4]2-阴离子组成,没有发生桥联。