吡咯烷(酮)类生物碱大多具有重要的生理活性，在医药及生化上具有广阔的应用前景。关于这类化合物的不对称合成一直是国际上关注的具有挑战性的课题。本文对酰胺氮α位碳自由基的形成和反应性进行了研究，成功的合成了吲哚里西啶生物碱(-)-lentiginosine的异构体。此外在本实验室已有研究的基础上，对松叶蜂信息素合成进行了改进。主要结果如下： ⑴在手性吡咯烷酮氮α位碳自由基合成子2-41的研究上取得了突破，采用吡啶硫砜2-48作为2-41的合成等效体，在二碘化钐作用下C-S直接断裂，形成自由基中间体2-41，进而与α，β-不饱和化合物反应，得到氮Ⅸ位烷基化产物2-71，产率20～90％。还研究了氮杂(半)缩醛化合物2-45、2-46、2-47和2-51，在路易斯酸下，先形成酰亚胺鎓正离子，再与二碘化钐作用，生成自由基中间体，进而与α，β-不饱和化合物反应，得到氮α位烷基化产物，产率20～78％。 ⑵探索了吲哚里西啶生物碱(-)-lentiginosine的异构体8a-epi-lentiginosine3-4的不对称合成。将本论文开发的手性吡啶烷酮氮α位碳自由基的形成及其与α，β-不饱和化合物的反应，应用到酒石酸体系中，从合成砌块3-85出发经过8步以24％的总产率完成了(1R，2R，7αS)-1，2-dihydroxypyrrolizidine3-94的不对称合成，经过12步以17％的总产率完成了8a-epi-lentiginosine3-4的不对称合成。 ⑶关于松叶蜂信息素合成片段(2R，3S)-4-2的合成研究。以(R)-1-3-羟基丁酸乙酯为手性源，发展了一条比本实验室之前开发的以(S)-苹果酸为手性源出发得到合成松叶蜂信息素片段(2R.3S)-4-2更为简洁，且更适合大量生产，产率更高的路线。总产率约为32％。