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近几十年来,配位聚合物的研究成为无机化学中最活跃、最有潜力的领域之一。近年来合成的许多配位聚合物在催化、吸附、非线性光学、磁学和光学等方面展现出巨大的应用前景。本论文通过溶剂热法和水热法,用含N或P苯环衍生物配体与不同的金属离子反应,合成了14个具有新颖结构的配位聚合物,对这些配合物进行了X射线单晶结构分析以及部分化合物进行红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、圆二色谱等性质的研究。
第一章简要介绍了课题的研究背景,如超分子自组装、晶体工程、非线性光学效应、光致发光材料的研究进展,并总结了本课题的研究意义以及取得的主要成果。
第二章介绍了本论文中配位聚合物的合成。
第三章分析和讨论了本文合成的系列配合物的结构和光学等性能。合成了10个dicnq金属配合物(1-10)。配合物1-6是d10金属与dicnq的聚合物,其中化合物6存在以Cl为支撑的Ag-Ag弱作用,形成一个四核银的dicnq配合物,目前还没有类似报道。由于配体具有大的共轭平面,这些d10金属化合物大都表现了较好的荧光特性,是潜在的荧光应用材料。配合物7-9是稀土金属与dicnq的配位化合物,目前报道的都是过渡金属的dicnq配合物,还没有稀土金属的dicnq配合物。其中配合物[Tb(dicnq)(NO3)3]2(8)是同时通过μ2和μ3的NO3-提供的η1,η2的O原子桥联的双核金属配合物,化合物Dy(dicnq)2Cl3(9R和9L)结晶于手性空间群P21,其二阶非线性效应为KDP的2倍,CD谱表明Dy(dicnq)2Cl3具有自发手性拆分的对映异构体化合物。根据目前报道,这是首例具有自发拆分性质的八配位三价稀土金属配和物。化合物10是IVA Sn与dicnq的配合物。化合物11-13是含P配体与过渡金属形成的低核配位化合物。这一系列有价值的成果,丰富了N,P苯环衍生物的配位化学、超分子化学和材料化学的内容,对基础研究和应用研究都有重要的科学意义。
第四章对本论文的工作进行总结和展望。