为方便衰退老化电池再次使用时的热量监控及管理,确保其产热性能及安全状态处于可控范围,了解和掌握老化电池的热效应及热稳定性变得尤为重要。本文选取目前国内电动汽车上应用较多的钛酸锂及磷酸铁锂电池为研究对象,模拟动力电池老化状态,开展了老化后电池的内阻、熵变系数、热特性及材料热稳定性等相关的探索与研究。主要内容如下:（1）采用混合功率阶跃脉冲法和交流阻抗谱图对老化后的钛酸锂电池进行了内阻分析,并利用绝热加速量热仪研究了老化电池在不同倍率下的充电及放电产热,并与新电池进行了对比。结果表明:与新电池相比,老化电池的电荷转移内阻从8.61×10^-4Ω降低至8.08×10^-4Ω,总内阻从1.80×10^-3Ω增加至3.31×10^-3Ω。由于老化电池中负极周围局部锂离子浓度增加,导致其极化作用减弱和电荷转移内阻降低。老化电池内部正、负极接触变差,欧姆内阻及总内阻明显增加。总内阻的升高也增加了老化电池充放电过程中的产热量:在0.5 C放电过程中,新电池产热量为3471.43 J,老化后增加至6751.41 J。（2）通过熵变系数分析,对不同健康状态的磷酸铁锂电池进行了可逆产热分析,并利用绝热加速量热仪研究了不同SOH电池在不同放电倍率下的绝热产热。结果表明:在0～100%SOC范围内,电池熵变系数随SOH的变化可大致分为三个阶段:0～45%SOC,熵变系数随SOH降低逐渐增加,由-2.2×10^-4 V·K^-1增加至-2.0×10^-4 V·K^-1,可逆产热量减少;45～90%SOC,熵变系数随SOH降低大幅度减小,由1.9×10^-4 V·K^-1降低至-1.3×10^-4 V·K^-1,可逆热产热方向发生改变;90～100%SOC,熵变系数随SOH降低小幅度减小,电池吸热量逐渐减小。在放电过程中,老化电池产热速率明显增加,1 C倍率下,由83.98%SOH时的6.01×10^-3 J·s^-1·g^-1升高至45.68%SOH时的1.357×10^-2J·s^-1·g^-1,可逆热所占比例由42.76%降低至17.69%。（3）采用SEM、XRD及TG-DSC对100%SOC下不同老化状态电池的正、负极材料及隔膜进行了形貌、结构和热稳定性分析,探索了SOH对电池热稳定性的影响,获得了电池内部材料随老化状态的变化规律:随着SOH的降低,正极材料晶粒尺寸减小,热分解温度变化不明显;负极石墨材料层状结构间距变大,由0.3357 nm增至0.3370 nm（71.90%SOH）,初始放热峰（SEI膜分解）的起始温度由65.5℃（100%SOH）降低至61.5℃（71.90%SOH）,放热量明显增加,由51.68 J·g^-1提高至82.53J·g^-1;隔膜褶皱程度增加,孔洞直径和数量减少。