一.四硫富瓦烯(TTF)羧酸衍生物的合成与性质研究;二.手性席夫碱双核锰配合物的合成与晶体结构

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四硫富瓦烯(tetrathiafulvalene,TTF)及其衍生物是一种富硫有机共轭分子,在有机导体、超导体、分子开关、分子磁体、LB(Langmuir-Blodgett)薄膜、非线性光学材料等方面受到人们广泛的关注。现有的TTF衍生物分子的p共轭体系较短,因此扩展TTF衍生物共轭体系的长度及增加边缘梯形排列硫原子数,一方面可以使分子之间形成更多、更紧密的S…S相互作用,有利于分子之间的电子流动,增强配合物的导电性;另一方面,S…S接触的增多可构筑二维或三维的超分子网络,导电维度的增加有利于避免低温时一维导电体系金属—绝缘体的Peierls相变的发生。  论文第一部分以二硫化碳、Dimethyl acethylenedicaboxylate、Ethylene thithiocarbonate等为起始原料,利用Wittig偶合反应合成了一系列新的不对称TTF衍生物7-9,并且合成了氨基功能化的TTF衍生物PDT-TTF-CONH-quinoline(PDT-TTF=propylene Dithiotetrathiafulvalene)10,应用元素分析、红外、NMR、MS等对化合物进行了表征;运用X-单晶衍射测定了化合物7和10的晶体结构,晶体结构测定结果表明,这些化合物分子之间存在着较强的S…S短距离作用及较强的氢键作用;并用循环伏安法及紫外光谱研究了化合物的性质。  由于席夫碱及其金属配合物在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的广泛应用受到化学家们广泛的关注。在本论文的第二部分研究的是手性席夫碱配合物的合成,采用水杨醛与(R或S)-1,2-丙二胺缩合反应成手性席夫碱,并用手性席夫碱与Mn(Ⅲ)配位合成手性锰配合物。应用红外和X-单晶衍射对合成的配合物进行了表征。结构测定表明,化合物11,12为手性双核锰配合物。
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