羰基参与的环化反应构建多氮杂环的研究

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多氮杂环作为杂环化合物的重要组成部分,广泛应用于农药、生物医药、功能性材料等领域。在有机分子中引入多个氮原子,可以有效地增加其生物活性位点的多样性,改善其亲水性和代谢活性,同时有助于药物相关产品的开发,因此构建结构多样性的多元氮杂环具有重大意义。此外,近年来利用生物质来源的醇作为原料合成多氮杂环已经成为有机合成研究的热点之一。基于本课题组前期通过脱氢偶联策略构建含氮杂环和目前羰基参与的环化反应的研究背景,本论文主要研究了羰基参与的1,3-偶极环加成/脱氢环化反应构建多氮杂环的研究。本论文工作分为以下两个部分:一:三组分环加成反应合成1-N-乙烯基-1,2,3-三氮唑本章介绍了一种新型的1,3-偶极环加成直接合成得到1-N-乙烯基-1,2,3-三氮唑策略。我们研究了以三甲基叠氮硅烷、1,3-二羰基化合物和苯乙炔为反应底物,通过银催化三甲基叠氮硅烷与苯乙炔形成烯基叠氮化物,原位与1,3-二羰基化合物反应生成最终产物。该合成策略具有良好的底物适用性、原料商业可得、无需预制备烯基叠氮前体的优点。同时,该反应产物有效引入卤原子,可以通过卤原子实现官能团转化,灵活地将不同官能团引入到三氮唑骨架,为开发更多类型的功能性材料提供可能性。二:邻氨基苄醇的脱氢环化反应构建喹唑啉衍生物本章介绍了一种通过铱催化脱氢环化合成2-芳基喹唑啉环的新型合成方法,通过钌催化实现了一系列氨基甲醇底物与不同的脒盐以中等到良好收率合成2-芳基喹唑啉衍生物,产物可广泛应用于生物医药和功能性材料领域。反应操作简便,无需额外的氧化剂以及惰性气体保护,原料廉价易得。醇类化合物的脱氢环化策略为多氮杂环构建提供更绿色、高效的途径。
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