涂层式催化剂在柴油机尾气SCR脱硝中的应用研究

来源 :河北工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:pizaiyang
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随着经济的发展,大气污染的受重视程度逐渐提高,在人类活动造成的NOx污染中,船舶柴油机贡献了相当一部分的NOx排放量,控制船舶NOx排放的机外净化技术常选用选择性催化还原(SCR)技术,其中催化剂是SCR系统的核心。由于船舶柴油中硫含量较高,目前商业SCR催化剂主要采用抗硫性较好的钒基催化剂。本文针对钒基催化剂,通过制备了涂层式V2O5-WO3/TiO2-SiO2/堇青石催化剂,并采用一步浸渍法同时制备了涂层式Cu/SAPO-34/堇青石催化剂和涂层式Cu/SSZ-13/堇青石催化剂两种催化剂,然后对其NH3-SCR性能进行了相关研究。通过一步浸渍法制备了涂层式V2O5-WO3/TiO2-SiO2/堇青石小样催化剂,使用幂指函数模型对该催化剂进行本征动力学研究,其中NO、NH3、O2的反应级数分别为0.93、0、0.24,最后得到活化能为E=25.99 kJ/mol。随后对该涂层式催化剂进行了放大研究,通过优化实验工艺,制备出了涂层式V2O5-WO3/TiO2-SiO2/堇青石工业级样品,并对工业级样品的力学性能、NH3-SCR性能等进行了表征。结果表明:酸处理后的堇青石比表面积从0.09 m2/g增加到82.59 m2/g,且出现较多介孔,工业级堇青石酸处理后比表面积仅为28.29 m2/g,但是同样有大量介孔出现,介孔的出现有利于NH3-SCR反应。小试催化剂经过3次涂覆后,均能达到20%以上的涂覆量。该工业级涂层式催化剂300 oC500 oC下有80%以上的NOx转化效率。通过浸渍法负载2%的CuO对不同载体(ZSM-5、SSZ-13、SAPO-34、KIT-6、β分子筛、Y型分子筛、丝光沸石)进行筛选研究,Cu/SAPO-34和Cu/SSZ-13表现出最优的NH3-SCR活性。随后研究了Cu含量、制备方法等对Cu/SAPO-34催化剂NH3-SCR活性的影响,同时研究了其抗高温老化性能,进一步通过一步浸渍法制备涂层式Cu/SAPO-34/堇青石催化剂小样,研究了涂覆次数、涂覆方法、粘结剂种类(酸性硅溶胶、碱性硅溶胶、铝溶胶)、分散剂的添加等因素对NH3-SCR活性的影响。结果表明:17%酸性硅溶胶作为粘结剂的涂层式Cu/SAPO-34催化剂表现最好,在200 oC425 oC区间内有95%以上的NO转化效率,脱落率为16.89%,分散剂的添加仅对高温性能有提高。通过不同方法(浸渍法、等体积浸渍法、离子交换法)制备Cu/SSZ-13催化剂,等体积浸渍法制备的3%Cu/SSZ-13的脱硝效果最优,并研究了其水热老化性能,最后验证了一步浸渍法对于涂覆SSZ-13催化剂小样的NH3-SCR性能。
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