磁性碳基复合材料对水中有机染料与重金属离子的吸附去除研究

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本文制备并表征了3种磁性碳基复合材料,并将其用于水中的几种有机染料和重金属离子的吸附去除研究。包括磁性碳微球吸附去除亚甲基蓝、磁性氧化石墨烯复合材料吸附去除孔雀石绿、磁性竹基炭材料吸附去除Pb2+、Cd2+和Cu2+以及磁性氧化石墨烯复合物与磁性竹基炭材料吸附去除Cr(Ⅵ)的比较。论文分别研究了这些磁性复合材料的吸附影响因素、吸附性能以及吸附机理。本论文主要的研究结果如下:(1)制备、表征了包覆有磁性Fe3O4纳米粒子的碳微球(记作Fe3O4@C),并且将其用于水溶液中有机染料的去除。选择亚甲基蓝(MB)作为典型有机染料,用来评价Fe3O4@C的吸附、再生以及再利用性能。结果表明,制备的Fe3O4@C显示了对MB良好的吸附性能,而其中的磁性Fe3O4仅仅帮助了吸附后的分离,并不参与对MB的吸附。达到吸附饱和后,吸附剂被磁性分离,用酸萃取、微波辐照和热解法尝试对使用后的吸附剂进行再生。其中,微波辐照再生方法,吸附剂可以持续16次吸附/再生循环,其再生能力仍能保持90%以上。研究表明:MB在初始的Fe3O4@C上和再生后的Fe3O4@C上的吸附都遵循Langmuir等温模型和准二级动力学速率模型。温度为323K时,在Langmuir等温式中再生16次的与初始的Fe3O4@C的最大吸附量分别为476.5mg/g和694.4mg/g。吸附剂再生后,吸附量降低,但吸附速率上升了。获得的Fe3O4@C具有高的吸附量、好的再使用能力,它将成为有前景的、可行的吸附剂替代品。(2)以氧化石墨烯(GO)为原料,采用硫酸亚铁和氯化铁共沉淀的方法制备出氧化石墨烯与纳米Fe3O4复合的磁性材料——磁性氧化石墨烯(GO/Fe3O4)。采用孔雀石绿(MG)作为典型的吸附对象,研究了此材料对三苯甲烷类有机染料的吸附特性。实验探究了材料中GO含量对于吸附的影响,而且分析了pH值和温度因素引起的吸附行为的变化。结果表明,吸附动力学符合准二级动力学速率方程;对比Langmuir和Freundlich两种等温吸附模型,吸附过程更加符合Freundlich等温吸附模型,进一步说明了GO/Fe3O4具有不止一种活性位点的非均匀的镶嵌复合结构。该吸附剂能在80℃水浴条件下脱附再生。(3)使用微波辐照技术,以枯竹子为碳源制备了磁性竹基炭(MBC)并用于重金属离子Pb2+,Cd2+与Cu2+的吸附去除研究。分析了吸附条件包括吸附时间、pH值、离子强度以及初始金属离子浓度等对吸附的影响,讨论了MBC对三种金属离子的吸附特性与吸附机理。结果表明,金属离子在MBC上的吸附符合Langmuir等温模式和准二级动力学吸附过程;吸附的机理可归结为金属阳离子与MBC上的H+之间的离子交换作用,且吸附能力可能与金属离子半径有关,呈现出Pb2+>Cd2+>Cu2+的趋势。(4)研究了磁性氧化石墨烯(GO/Fe3O4)和磁性竹基炭(MBC)对六价铬的吸附作用,并对这两种吸附作用进行了比较。根据SEM形貌分析,吸附剂MBC具有与GO/Fe3O4相似的薄片层结构,能为六价铬的吸附提供了大量的吸附位点。对于吸附剂GO/Fe3O4,其优化的吸附条件是平衡吸附时间为50分钟,pH为1,温度30℃。而对于吸附剂MBC,除平衡吸附时间增加为85分钟外,其它优化条件与吸附剂GO/Fe3O4相同。两种磁性材料对六价铬的吸附均能很好的符合Langmuir等温模型以及准二级动力学速率方程。吸附的机理都可以解释为酸性介质中GO/Fe3O4和MBC表面含有的-COOH、-OH与HCrO4-之间的氢键作用。
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