四川鱼类养殖水体污染评价及四环素的聚噻吩固相萃取分析方法研究

来源 :成都理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:TNT2000
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
优良的养殖水域生态环境是维持水产养殖尤其是淡水养殖可持续发展的基础。然而近年来随着人们对水产品需求的增加,高密度集约化养殖模式下过量的饵料投放导致产排污量增加,引起水体环境恶化;渔药的滥用导致水体和鱼体内药物残留,也会给水体环境甚至给人类带来危害。四环素类(TCs)是一类水产养殖常用渔药,常被作为饲料添加剂使用,可以起到预防细菌性病害、提高鱼的生长速度和饲料利用率的作用。进入养殖水体的TCs浓度非常低,但其性质稳定,在水体中很难降解,长期残留于水环境中会诱导产生耐药性菌株从而威胁到水生生物的生长。本论文就以上问题开展了两个方面的工作,一是对四川省鱼类养殖水体污染状况进行调查、分析及评价,着重于对水质污染状况进行监测以及对产排污量进行估算;二是为快速准确地监测水产水体中的TCs污染,建立一种新的固相萃取方法,实现对水体中痕量TCs的快速筛查及准确测定。主要的研究内容及成果如下:根据对四川省2018年水产养殖基本情况进行的系统调查分析,选取了五种鱼的养殖池塘作为监测位点,在7月至10月期间每月一次共4次分别对进水口、池内和出水口采样。测定水体中氨氮(NH3-N)、总氮(TN)、总磷(TP)和高锰酸盐指数(IMn)4项指标表示的污染物含量。五个监测位点水体中NH3-N含量为0.140~1.13 mg/L,平均值为0.484 mg/L;TN含量为0.300~10.8 mg/L,平均值为2.77 mg/L;TP含量为0.0140~0.774 mg/L,平均值为0.227 mg/L;IMn含量为0.760~7.76 mg/L,平均值为3.74 mg/L。根据《地表水环境质量标准》Ⅲ类水标准进行评价,TN严重超标,超标率达90%,超标倍数为0.07~9.8;TP中等超标,超标率为45%,超标倍数为0.12~2.87;IMn轻微超标,超标率为20%,超标倍数为0.04~0.81;NH3-N均未超标。使用《第二次全国污染源普查——全国水产养殖业污染源普查实施方案》中的产排污系数模型计算得到四川省鳟鱼、鲟鱼、鮰鱼、草鱼和鳙鱼五种养殖品种在池塘和流水养殖模式下的产排污系数,再结合全省2018年该品种总产量估算了NH3-N、TN、TP和IMn水质指标表示的产排污量。总体来看草鱼和鳙鱼养殖模式产、排污量最高,鲟鱼和鮰鱼其次,鳟鱼最低。鮰鱼、草鱼和鳙鱼养殖水体的产排污量差值较大,约65%的污染物还存留于池塘内和底泥中,因而在养殖周期结束后,养殖水不应直接排入环境水体中,如不存在其它污染,建议将养殖水作为农田灌溉水排放,将底泥堆沤后作为肥料使用。把所得的产排污系数与《第一次全国污染源普查水产养殖业污染源产排污系数手册》中全国各地产排污系数进行对比,相比十年前,2018年四川省鱼类养殖水体污染有较大改善,养殖户的养殖方式更加清洁、健康,投喂的饲料品质更好、用量更精准;四川省鱼类养殖水体的产排污强度在全国范围内属于中强度。以无水三氯化铁为催化剂,二氯乙烷为反应溶剂,二甲氧基甲烷为交联剂与噻吩发生付-克烷基化反应,一步合成聚噻吩。对聚噻吩进行表征表明,聚噻吩主要由亚微米尺寸的球状颗粒组成,呈非结晶态;热稳定性较好,失重温度为417.3℃,总失重58.9%;属于多孔材料,孔径主要集中在1.5~2.0 nm和18~50 nm范围内。考虑到聚噻吩和TCs之间可能存在疏水相互作用和静电相互作用以及聚噻吩的芳杂环可能与TCs的苯环之间存在π-π共轭作用,从而产生较好的吸附作用,将聚噻吩用于养殖水中低含量TCs的固相萃取分离富集。聚噻吩对四环素的饱和吸附容量为4.10 mg/g。将50 mg聚噻吩装填到滴管中制成固相萃取小柱,最佳萃取条件是:水样p H为5,萃取流速为5 m L/min,上样体积为400 m L以下,3 m L 5%甲醇水溶液淋洗,2 m L甲醇/乙酸(V∶V=9∶1)解吸。对100 m L0.1 mg/L的TC溶液萃取率为84.7%,对浓度低至几μg/L的TC溶液萃取率在60%以上。聚噻吩固相萃取柱的重复利用性能良好,重复使用五次对四环素的萃取率均能维持在80%以上。建立聚噻吩固相萃取(SPE)与紫外分光光度法(UV)和高效液相色谱法(HPLC)联用检测水产水体中TCs含量的分析方法。SPE-UV法测定TC和TCs总量线性范围分别为0.080~1.0 mg/L和0.15~2.4 mg/L,相关系数均大于0.99,检出限均为0.002 mg/L,加标回收率为99.7~103.6%,相对标准偏差为1.7~4.0%,富集倍数分别为85倍、70倍。SPE-HPLC法测定土霉素(OTC)、四环素(TC)和强力霉素(DOX)线性范围均为0.0050~1.0 mg/L,相关系数均大于0.99,检出限在0.0001~0.0005 mg/L之间,加标回收率为98.8~114.8%,相对标准偏差为1.5~6.2%,富集倍数分别为74、94、58倍。与常用的固相萃取柱HLB相比,50 mg聚噻吩柱对OTC、TC和DOX的萃取率均高于60 mg HLB的萃取率,在低浓度时聚噻吩柱的萃取率高出更多,聚噻吩表现出对低浓度TCs更好的富集能力。聚噻吩SPE-UV法提高了光度法测定TCs的灵敏度,与便携式分光光度计联用可应用于养殖池边初步检测TCs总量。聚噻吩SPE-HPLC法的线性范围宽、检出限低、准确性高,能实现对水体中痕量TCs的准确分析。
其他文献
目的比较在患儿全麻术后恢复期由父母陪伴与传统的术后护理对患儿术后躁动、疼痛和苏醒程度的影响,以及对患儿家长自身焦虑程度的影响。方法本研究共纳入228例行全身麻醉的择期手术患儿及患儿的家长作为研究对象,采用随机数字表法将患儿随机分为干预组和对照组,每组分别1 14例。对照组患儿在麻醉恢复期采用术后常规护理,干预组患儿在麻醉恢复期采用干预措施为常规术后护理加父母的陪伴,父母一直陪伴在患儿身边,直到患儿
本文我们主要研究了依概率概周期函数和依概率概自守函数的相关性质,全文分成四个章节.第一章从概周期函数,概自守函数和随机概周期函数三个方面来介绍本文的研究背景.第二章
随着我国经济的迅速发展,居民生活水平的提高,人们对汽车的需求量增加。汽车覆盖件模具是在汽车生产过程中重要的设备,模具质量的好坏直接影响汽车覆盖件的成型质量。选择合适的汽车覆盖件模具材料不仅可以提高生产效率,而且有利于降低生产成本。球墨铸铁基于其优异的力学性能,良好的铸造性能等特点,广泛应用于制造汽车覆盖件模具。本文主要以开发应用在汽车覆盖件模具的球墨铸铁材料,对球墨铸铁的化学成分进行重新设计,探究
近年来辽东半岛地区经济发展迅速,客流量与日俱增,已有的交通网络已经超负荷运行。为了提高运输能力,大连开始对金州湾部分区域填海造陆,计划修建一座海上国际机场。海上填土的不均匀沉降、盐渍化等问题都显著影响了工程建设可靠性和后期的安全运营。并且,海上填土采用大连地区广布的红黏土进行填筑,红黏土是一种特殊性土,对环境的变化特别敏感,遇水和失水易崩解性质是考验机场填土工程性能的重要方面。现有的固结理论认为压
汽车覆盖件冲压成形是一个复杂的大挠度变形过程,冲压工艺参数和工艺方案直接影响着覆盖件的质量。运用有限元技术可以提前预测板料在冲压成形过程中出现的缺陷,根据CAE结果对工艺方案和工艺参数进行针对性优化,能有效规避大部分成形缺陷、减少覆盖件模具试模次数,从而降低模具生产成本,达到提升产品质量和生产效率的要求。针对铝合金汽车覆盖件拉延成形时易出现开裂、起皱等问题,以某汽车模具公司在制的铝合金侧围为例,对
水稻(Oryza sativa L.)是世界上主要的粮食作物之一,全球有一半以上的人口以稻米为主食。盐胁迫是制约水稻生长发育的重要环境因素,高浓度的盐胁迫会阻碍水稻的生长和水分利用,造成水稻大幅度减产。近年来,我国盐渍土总面积正在呈现逐渐扩大的趋势,因此,提升水稻耐盐性,提高水稻产量对我国粮食安全具有重要意义。Os DST、Os EIL1和Os EIL2是水稻中的转录因子,前人研究表明,这三个基因
受案范围的确定在行政诉讼中占据重要地位,政府信息公开案件受案范围的确定也是如此。2019年《中华人民共和国政府信息公开条例》(以下简称《政府信息公开条例》或条例)的修订重塑了政府信息公开的制度环境,对此类诉讼产生重要影响,亟需人民法院调整受理、审理和裁判此类案件的理念、方式。根据条例规定,对申请人的信息公开申请,行政机关答复时只能在法定决定类型内择一作出,原则上不得再随意创制信息公开决定。决定的类
随着我国大跨公路桥梁事业的快速发展,各种桥梁结构形式不断创新,钢-混组合梁斜拉桥结合了钢和混凝土两种材料的优点,逐渐成为了如今桥梁建设的主力。斜拉桥属高次超静定结构,施工难度大,因此选择合理的施工方案,对施工阶段桥梁的受力进行精确计算分析,并对桥梁进行施工控制,对于保证桥梁施工安全和施工后桥梁的状态能与预设的合理成桥状态闭合都至关重要。本文依托青兰线平阴黄河大桥工程施工,对复杂环境下的钢-混组合梁
本文研究三个方面的内容:第一部分首次提出并研究一类时滞Holling-II型差分Leslie-Gower捕食食饵系统的动力学行为。首先利用差分方程的有关理论以及技巧性的计算,得到保证该系
传统的工程结构分析和设计没有考虑或者是忽略了结构的随机性,但现实是,因受材料特性、几何尺寸和边界条件等结构物理特性的影响,传统的力学模型和分析方法并不能完全反应结构的