介孔和枝状钯基纳米电催化剂的制备及性能研究

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电催化对于清洁能源和可再生能源技术的发展是很重要的,这可能会减少人们对于化石燃料的依赖。贵金属纳米材料因其独特的物理化学性质而成为较为先进的电催化剂,尤其是在燃料电池和电化学合成氨等领域中发挥着重要的作用。通过调控贵金属纳米材料的尺寸、形貌和组成可以显著的改善电催化剂的性能。本论文的主要研究内容及成果如下:(1)以氯铂酸、氯钯酸钠和氯化镍为前驱体,抗坏血酸为还原剂,F127为表面活性剂和结构导向剂,通过简单的一步共还原法合成了三金属铂钯镍核壳介孔截角八面体,再用浓硝酸室温条件下进行刻蚀,最终得到具有介孔表面的铂钯镍截角八面体纳米笼,用于电催化氧气的还原反应。多面体形状、介孔表面和空心结构的合理组合提供了更多的活性位点和有效的反应物渗透性。由于这些独特的性质,介孔铂钯镍截角八面体纳米笼(1.14 A·mgPt-1)的质量活性高于铂钯镍核壳介孔截角八面体(0.38 A·mgPt-1)和商业铂碳(0.17 A·mgPt-1)。而且,介孔铂钯镍截角八面体纳米笼具有更大的电化学活性面积和更好的稳定性。(2)以氯钯酸钠和氯化钌为前驱体,抗坏血酸为还原剂,F127为表面活性剂,溴化钾为结构导向剂,通过简单快速一步共还原法合成了超枝化的钯钌纳米刺自组装体,用于甲酸氧化反应。并探究了反应时间、前驱体的比例、盐酸和溴化钾加入的量对于钯钌纳米刺自组装体形成的影响。由于其独特的枝状结构和双金属组成,钯钌纳米刺自组装体(1.10 A·mgPd-1)的质量活性分别是钯纳米粒子(0.46 A·mgPd-1)和商业钯黑(0.33 A·mgPd-1)的2.4倍和3.3倍,而且,与钯纳米粒子和商业钯黑相比,钯钌纳米刺自组装体具有更好的稳定性。(3)提出了一种简单高效的合成方法用于制备钯钌纳米棒自组装体,其中F127为表面活性剂、KBr为结构导向剂和抗坏血酸为还原剂。此外,通过改变前驱体的比例可以调控它的组成和形貌并探究了它的形成过程。由于其独特的结构和双金属组成,在电催化氮气还原反应中,钯钌纳米棒自组装体的产氨速率(34.2μg·h-1·mg-1cat.)分别是钯钌纳米粒子(26.3μg·h-1·mg-1cat.)和钯钌枝状结构(17.1μg·h-1·mg-1cat.)的1.3倍和2.0倍。而且,钯钌纳米棒自组装体也具有优异的稳定性和选择性。
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