新型喹啉、多吡咯衍生物的合成及金属离子识别性质研究

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本论文基于8-羟基喹啉和四吡咯设计了两类分别针对Zn2+和Fe3+的高选择识别探针,具体研究内容包括:  1)利用8-羟基喹啉对一些金属离子的优越螯合性能,以其为主要构筑模块,通过“点击”化学方法合成了1,2,3-三唑基喹啉小分子荧光探针HQT,进一步为了构建长波荧光探针,通过三唑基喹啉和2,4-二甲基吡咯的“一锅法”反应经后续氟硼配位合成含8-羟基喹啉结构的BODIPY荧光探针分子BHQ。研究了所合成探针分子在乙腈-水溶液中对Fe3+的选择性识别以及pH对Fe3+检测的影响。结果表明探针分子HQT和BHQ两种探针对Fe3+都具有高选择性识别能力,络合比为1:1,在乙腈-水溶液中随着水含量的增加发生PPT效应导致荧光淬灭,且几乎不受其他常见干扰金属离子的影响,是一种高选择性的Fe3+荧光探针。  2)利用含不同烷基取代基的吡咯衍生物对1,9-二卤代二吡咯甲川的亲核取代反应,高效合成了三个共轭四吡咯,在近红外区具有明显的强吸收峰(660 nm-780 nm)。这些共轭四吡咯本身几乎没有荧光,但是随着微量锌离子的加入,荧光显著增强(增强4倍左右)。利用这些共轭四吡咯氮原子的配位性能,构建出基于CHEF(Chelation-enhanced fluorescence)机理的Zn2+增强型近红外荧光探针,基本不受其他常见过渡金属离子的影响,是一种高选择性的增强型荧光探针。
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