活性复合锰氧化膜的除砷性能与机理探究

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砷在自然环境中分布广泛,是一种危害性十分大的有毒物质,在地球化学作用和人类活动的影响下可发生迁移和富集,其中地下水是砷污染物富集的重要场所。砷在地下水中常以亚砷酸盐和砷酸盐的形式存在,铁锰氧化物对其具备良好的吸附能力。饮用水处理中,吸附法是研究最为广泛的除砷技术之一,具有操作简单方便、经济实用性强等优点。本课题研究中,采用表面附着复合锰氧化膜的石英砂滤料作为滤池的填充滤料,在中试规模实验条件下,探究活性复合锰氧化膜(后文中简称复合锰氧化膜)的除砷性能。得出的结论如下:(1)当原水中As(Ⅲ)浓度较低(20μg/L)时,复合锰氧化膜对地下水中As(Ⅲ)与Fe(II)、Mn(II)、NH4+-N复合污染物的去除能力可在长时间(144h)内保持有效,出水达标;当原水As(Ⅲ)浓度较高时(70μg/L),滤池连续运行50h后出水中出现砷穿透,但对Fe(II)、Mn(II)、NH4+-N的去除仍然保持高效,去除率接近100%;反冲洗法不能使复合锰氧化膜的除砷性能得到有效恢复;脱附法中,以NaHCO3和NaOH作为脱附剂时,复合锰氧化膜的除砷性能恢复明显,且NaHCO3和NaOH的最优脱附浓度分别为0.5mol/L和0.01mol/L。(2)碱性环境中,反应后复合锰氧化膜表面负载大量OH-,氧化膜与HAsO42-的静电相斥作用增强,去除As(Ⅴ)的性能减弱;水中Fe(II)浓度升高可提高复合锰氧化膜表面的有效吸附点位,增强其除As(Ⅴ)的性能;复合锰氧化膜去除As(Ⅲ)的过程中,伴随As(Ⅲ)与As(Ⅴ)之间价态转化过程的发生,说明As(Ⅲ)的去除过程并非是一个单纯的吸附去除。(3)在相同实验条件下,对比复合锰氧化膜与自然氧化膜的除砷性能,得出结论为前者的除砷性能明显优于后者。二者之间存在除砷性能差异的原因有,一石英砂表面形成的复合锰氧化膜比自然氧化膜更厚实,所以相同体积石英砂滤料可以携带的活性铁锰氧化物量更多;二复合锰氧化膜中铁、锰的元素百分比明显的高于自然氧化膜,说明等量的氧化膜中前者所含MnOx、FeOx更多,在反应过程提供有效氧化位和吸附位的机会更大;三反应前后,复合锰氧化膜的表面结构不易产生变化,自然氧化膜反应后结构变化明显,说明前者的除砷性能比后者更加稳定。
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