野芝麻中萜类化合物的提取分离与生物合成研究

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野芝麻(Lamium barbatum)系唇形科野芝麻属植物,产于东北,华北各省区以及陕西,甘肃,湖北,湖南等地。虽然研究者已经对野芝麻属的几种植物(如L. album, L. maculatum等)进行过成分分析,但目前还没有发现对L. barbatum化学成分的报道。在本研究中,我们将野芝麻提取物利用各种色谱等方法进行分离纯化,利用MS、1H-NMR以及13C-NMR进行化学成分鉴定,初步鉴定出6种化合物,其中包括两种蜕皮甾酮类物质与两种环烯醚萜苷,以及两种糖苷。两种蜕皮甾酮为20-羟基蜕皮甾酮(20-hydroxyecdysone)与鹿根甾酮B (rapisterone B),而环烯醚萜甙为lamalbid与山栀苷甲酯(shanzhiside methyl ester),两种糖苷则为乙基-D-呋喃果糖苷(ethyl-D-fructofuranoside)以及乙基-D-吡喃葡萄糖苷(ethyl-D-glucopyranoside)。萜类化合物在高等植物中具有两条生物合成途径,甲羟戊酸途径(MVA),以及非甲羟戊酸途径(MEP)。通常认为,MVA途径存在于植物细胞的细胞质中,主要合成倍半萜、甾体及三萜等化合物,而MEP途径存在于植物细胞的质体中,主要合成单萜、二萜、环烯醚萜、胡萝卜素、叶绿素侧链以及维生素E等。研究显示,在高等植物合成自身所需的萜类化合物的过程中,这两条途径之间相互关系似乎存在植物种属的依赖性(species dependence),但目前尚无明确结论。在本研究的第二部分中,我们利用MVA途径的关键酶3-羟基-3-甲基戊二酰辅酶A还原酶(HMGR)的特效抑制剂洛伐他汀(lovastatin)处理植物野芝麻,在该植物中MVA途径被抑制时,观察其中单萜化合物环烯醚萜苷(MEP途径产物)与甾体化合物蜕皮甾酮(MVA途径产物)的生物合成情况,从而得出野芝麻中两条生物合成途径在萜类合成中所占的地位。研究结果显示在该植物中,MVA途径不仅可以合成蜕皮甾酮,同样可以合成环烯醚萜苷。而MEP途径在MVA途经受到抑制时,亦可以合成蜕皮甾酮类物质。
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