基于树脂的泡沫炭制备及其电容性能探究

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由孔泡和孔泡壁相互连通组成的三维新型泡沫炭材料,不仅原材料丰富、比表面积大、孔径范围分布广和化学性能稳定,而且比表面积与孔径可调,是良好的超级电容器电极材料。本文以酚醛树脂(PR)与聚氨酯(PU)为基础,制备出一系列酚醛泡沫炭(PF)和聚氨酯泡沫炭(PUF),并将其分别与碳纤维(CFs)、CoOx和CoNiSx形成复合材料,研究它们电容性能与应用潜力。具体内容如下:1.以苯酚(P)与多聚甲醛(F)为原料,通过发泡炭化法制备PF,并分析反应物官能团比例(F/P)、反应聚合时间(n h)、发泡剂用量(w)和发泡剂温度(t)对PF电化学性能的影响。循环伏安法(CV)、恒电流充放电(CP)与交流阻抗(EIS)测试结果表明,当F/P=2、n=3 h、w=7%和t=65℃时,PF的电化学性能最好,在0.1 A·g-1时其比电容(Ccp)达到160 F·g-1。2.采用“1”中电容性能最优的PF制备方法,将PR与CFs复合制备出一系列不同CFs含量、不同炭化温度的PF/CF-t-w复合材料。实验测试结果表明,当CFs含量w为3%、炭化温度t为1000℃时,PF/CF-1000-3%电容性能最好。在0.1 A·g-1时,其Ccp达到298 A·g-1,是PF的2倍左右,实现了对PF电容性能的优化。对称性电容器PF/CF//PF/CF的能量密度(E)达到14 Wh·kg-1;10000次循环测试后,其电容仍保留有90%。3.同样采用“1”中电容性能最优的PF材料,通过溶剂热法制备出不同PF含量的PF/CoOx-m复合材料。CV、CP和EIS测试结果表明,PF/CoOx-m的电容性能明显优于CoOx。在0.5 A·g-1时,PF/COx-10%的Ccp最大为687 F·g-1,是CoOx(234 F·g-1)的3倍左右;在20 A·g-1时,PF/CoOx-10%的Ccp仍保留有438 F·g-1。非对称性电容器PF/CoOx//PF的E达到32 Wh·kg-1;7000次循环测试后,电容保留率达到在87%,表现出良好的应用潜力。4.以聚MDI与聚酯多元醇为原料通过一次发泡法制备聚氨酯泡沫。根据聚氨酯软泡沫热重曲线,采用不同炭化方式制备出结构完整的PUF。通过表征与电化学测试发现,PUF比表面积与N元素含量可分别达到814.8 m2·g-1与4.44%,此时PUF在0.1 A·g-1下Ccp有325 F·g-1。5.采用“4”中电化学性能最优的PUF制备方法,将镍盐添加PU中制备PUF/Ni复合材料。以PUF/Ni为镍源、Co(Ac)2为钴源和硫脲为还原剂,通过水热法制备PUF/CoNiSx-m复合型材料。电化学测试结果表明,PUF/CoNiSx-15%的电容性能优异,在为0.5 A·g-1时,其Ccp达到504 F·g-1。非对称性电容器PUF/CoNiSx//PUF的E值有41 Wh·kg-1,展现出良好的应用潜力。
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