基于异腈的新型多组分环化聚合

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基于异腈单体的有机反应可以追溯到1921年报道的Passserini反应。然而,这些研究工作大多没有推动基于异腈单体的环化聚合物的合成发展,主要的挑战在于缺乏高效的聚合反应,这也限制了环化聚合物的大规模制备和应用。现代有机化学为基于异腈单体制备功能环化聚合物提供了有效的途径,然而,通过异腈单体参与的有机反应开发基于异腈单体的环化聚合反应仍极具挑战性。通过多组分环化聚合反应,双官能度的异腈单体可以参与无金属催化的一锅反应,从而制备出具有天然生物活性和生物相容性的新型杂环聚合物。本文中,主要建立了两类新型的基于异腈单体的多组分环化聚合反应。首先发展了无需催化剂一锅法的异腈、异氰酸酯和酯炔单体的多组分环化聚合,高产率(高达85%)地制备了高分子量(Mw高达29000)、高透光性及高热稳定性的杂环聚合物。该聚合反应具有良好的单体适应性,脂肪族和芳香族异腈均可较好地进行反应。并且制备得到的杂环聚合物具有较高的折光指数(RI可达1.71),在制备光学器件领域具有巨大的应用潜力。聚合物良好的溶解性和可加工性也为其后续应用的拓展奠定了良好的基础。另外,这些聚合物还具有自组装行为,在酸性环境中依然具有良好的稳定性。随后在该多组分环化聚合反应的基础上,改变第三单体,引入更易得的异硫氰酸酯类化合物,建立了一种高效的无需催化剂的一锅式多组分环化聚合反应。该环化聚合反应可以适用于脂肪族和芳香族的双官能度异硫氰酸酯单体,在100℃下反应9小时后可以较高的产率(高达91%)生成一系列具有较高分子量(Mw高达21700)的杂环聚合物。环化聚合反应高效简单,所得的聚合物均具有很好的热稳定性,热失重5%的温度高达290℃。更重要的是,这些聚合物表现出良好的溶解性、优异的成膜能力和透光性能。另外,聚合物具有良好的抗菌性能(尤其对于革兰氏阳性菌如金黄色葡萄球菌),因此具有一定的生物应用潜力。
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