论文部分内容阅读
本文选用“吡啶亚胺铁/甲基铝氧烷(MAO)/二乙基锌”链穿梭聚合体系，通过优化反应条件和比例，制备出线性结构的端羟基聚乙烯(PE—OH)。1HNMR结果表明，自制的聚乙烯的羟基封端效率达到75％。13CNMR的分析结果表明，聚乙烯具有线性结构，不存在支化链。进一步通过有机反应对聚乙烯的端基进行修饰，得到端叠氮基聚乙烯(PE—N3)。再结合“点击化学”中的叠氮—炔链接反应，与单端炔基聚环氧乙烷(PEO—C≡CH)反应，在简单温和的条件下合成出两亲性嵌段共聚物聚乙烯—b—聚环氧乙烷(PE—b—PEO)。
在成功合成PE—b—PEO的基础上，尝试合成多嵌段共聚物。以两端带羟基的聚环氧乙烷(HO—PEO—OH)和聚环氧乙烷—b—聚环氧丙烷—b—聚环氧乙烷(HO—PEO—b—PPO—b—PEO—OH)为原料，用戊炔酸作为连接试剂，HfCl4为催化剂进行酯化反应制备相应的端炔基聚合物。13CNMR的分析结果表明，此方法的转换效率接近100％。进一步与PE—N3反应，得到三嵌段共聚物PE—b—PEO—b—PE和五嵌段共聚物PE—b—PEO—b—PPO—b—PEO—b—PE.
研究了PE—b—PEO和PE—b—PEO—b—PE在选择性溶剂水中自组装行为，采用动态光散射和透射电镜表征了纳米胶束的微观结构和形貌。实验结果表明，两亲性嵌段共聚物在水中会形成具有核—壳结构的球形纳米胶束。探索了嵌段共聚合物在选择性溶剂中自组装形成核—壳纳米胶束后的结晶行为。结果表明自组装形成核—壳胶束结晶行为与在本体中的结晶行为存在差异，PE和PEO嵌段的结晶都受到一定的限制，融熔温度有所下降。