论文部分内容阅读
以多金属氧酸盐为构筑块的无机—有机杂化化合物是根据晶体工程学原理，选择适当的过渡金属离子为模板(templating)、多齿有机配体和多金属氧酸盐为构筑块(buildingblock)进行组装而构成的无机—有机杂化化合物。多金属氧酸盐(polyoxometalates)以其具有的特异、优越的物理化学性质，已经成为构造新型分子基功能材料的重要无机构筑块，近十几年来，以多金属氧酸盐为构筑块的无机—有机杂化化合物因其具有独特的光、电、磁性质越来越受到关注。
本论文的实验内容分两部分：一是以NiCl2·6H2O、1，3-联(4-吡啶基)丙烷(bpp)、NH4VO3为原料、采用水热法成功的合成了无机—有机杂化化合物[Ni(bpp)2]2(V4O12)，其中(V4O12)4-和柔性有机配体bpp作为构筑块，Ni(Ⅱ)作为模板。晶体结构分析表明，该化合物具有三维网状结构，属于四方晶系，空间群为I4，晶胞参数是：a=21.470(3)A，b=21.470(3)A，c=12.929(3)A，α=β=γ=90°。在此化合物中，配位聚合物正离子层2∞[Ni(bpp)2]2+通过柔性的bpp分子链互相穿插，在互穿的层间形成了很多孔穴，(V4O12)4-离子位于孔穴中，每个(V4O12)4-离子通过四个环外氧原子与互穿网络中的Ni(Ⅱ)配位，从而构成了整个化合物的三维共价骨架。通过漫反射光谱分析，得到该化合物的能隙值(Eg)为2.7eV，表明有半导体性质。
另一部分内容是分别以CoCl2·6H2O与4-CNpy及NiCl2·6H2O与4-CNpy为反应物，用水热法合成了具有三维结构的超分子化合物[Co(C5H4NCOO)2(H2O)4]、[Ni(C5H4NCOO)2(H2O)4]，二者的晶体结构完全相同，均是由配合物之间通过氢键作用构成的三维超分子体系。UV-Vis-NIR漫反射光谱研究表明，二者的光学能隙值均约为3.5eV。