【摘 要】
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CO2作为温室效应的主要气体,其减排任务刻不容缓,而CO2本身作为地球上最丰富的C1资源之一,可以将其作为原料制备有商业价值的化工中间体,但是由于CO2本身结构的稳定性,反应活
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CO2作为温室效应的主要气体,其减排任务刻不容缓,而CO2本身作为地球上最丰富的C1资源之一,可以将其作为原料制备有商业价值的化工中间体,但是由于CO2本身结构的稳定性,反应活性低,所以将其转化成其他产物能垒较高,通常选用高活性底物加之使用特定的催化剂,以此活化CO2,降低反应的活化能,使其顺利与反应底物发生反应。其中以环氧化物为底物,合成环状碳酸酯因其符合“绿色化学”和“原子经济”的发展而成为最有前景和少数可工业化利用CO2的途径之一。本论文第一部分采用热聚合方式合成g-C3N4,利用g-C3N4本身结构中存在的大量氨基,可以作为Lewis碱活化CO2,采用XRD、FT-IR、元素分析、TGA、XPS、CO2吸附等表征手段表征其结构。以制备的g-C3N4协同KI共催化剂,用于催化CO2与环氧丙烷的加成反应。实验分别考察了反应温度、反应CO2压力、反应时间、催化剂用量等因素对CO2与环氧丙烷合成碳酸丙烯酯反应的影响,经优化得出在150 oC,2 MPa,反应5 h的反应条件下,碳酸丙烯酯的收率为87.8%,选择性达到99%,循环性能较好,对其它环氧化物的催化性能也较好,并提出了该催化体系可能的催化机理。本论文第二部分采用一锅法合成Zn掺杂的g-C3N4,并利用XRD、TGA、FT-IR、元素分析、XPS、N2吸附/脱附、CO2吸附等检测手段对其结构进行了表征。以制备的Zn-C3N4协同KI共催化剂,探讨了不同的反应参数对CO2与环氧丙烷的耦合反应催化活性的影响。在最优反应条件130 oC,CO2压力2 MPa,反应时间5 h时,环氧丙烷的转化率达到99.3%,选择性达到99%,均有良好的循环性及普适性,最后提出了可能的催化反应机理。
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