防凝剂及铝离子配位改性骨胶的制备及性能研究

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为了改变市场上胶粘剂的格局,绿色环保型胶粘剂的开拓与研究迫在眉睫。骨胶作为一种水溶性天然蛋白质,具有粘接强度高、成本低廉、无毒、无污染等优点,可是骨胶凝胶趋势明显,凝固点高、胶膜韧性差、耐水性差等缺点,给使用者带来了很大不便,限定了骨胶的应用。为了克服这些缺点,本研究采用添加防凝剂及金属离子复合改性的方法对传统骨胶进行改性,主要研究内容与结果如下:  本文首先选择硫氰酸铵为防凝剂,甲醇为防冻剂,减缓骨胶分子的内聚趋势,降低骨胶凝固点,使其在常温下保持液态;选择氯化铝为配位剂,利用 Al3+能够与骨胶中的氨基、羧基发生配位反应,形成螯合物,提高其耐水性能,增强骨胶的粘接强度。以骨胶胶粘剂的凝固点和黏度为指标,通过单因素实验法研究了水胶比、硫氰酸铵用量、甲醇用量以及氯化铝用量对骨胶凝固点和黏度的影响,探索改性骨胶的制备工艺条件。结果表明:骨胶25.0 g,去离子水30.0 mL,硫氰酸铵9.0 g,甲醇3.2 g,氯化铝0.8 g时,改性后骨胶胶粘剂凝固点明显降低到-2℃,黏度为8.52 Pa·s,接触角由59.88°增至128.31°,耐水性明显提高,而且拥有良好的热稳定性。  其次在单因素实验法的基础上,利用 Design-Expert(V8.0.6.1)软件进行响应面优化实验,以骨胶胶粘剂的凝固点和黏度为指标,研究了硫氰酸铵、甲醇、氯化铝的用量对液态骨胶凝固点和黏度的影响,优化改性骨胶的制备工艺。结果表明:骨胶25.0 g,去离子水30.0 mL,硫氰酸铵9.49 g,甲醇3.68 g,氯化铝0.76 g时,优化后的改性骨胶凝固点降低为-3℃,黏度8.92 Pa·s,优于单因素实验法得到的制备工艺;红外光谱显示 Al3+进入骨胶分子内部,发生配位反应,形成交联网状结构;环境扫描电子显微镜显示改性后骨胶胶膜外貌平整,没有孔洞和裂痕,一定程度上阻止了水分子的渗入;接触角从原来59.88°增加到116.47°,均说明骨胶的耐水性明显提高;热重测试结果表明改性对骨胶的热稳定性几乎无影响,改性骨胶胶粘剂的综合性能得到了提高。  最后为了克服骨胶脆性大的缺点,在最佳优化工艺的基础上,向改性过程中添加聚乙烯醇(PVA),提高骨胶胶膜的柔韧性。探究了 PVA用量对改性骨胶凝固点、黏度、耐水性以及力学性能的影响。结果显示:当骨胶25.0 g,去离子水30.0 mL,硫氰酸铵9.49 g,甲醇3.68 g,氯化铝0.76 g时,取 PVA为0.3 g,此时骨胶胶液的凝固点较低,黏度较高;通过热重分析仪、环境扫描电子显微镜、接触角测量仪检测,发现 PVA的加入对骨胶胶膜的热稳定性和耐水性影响较小,而且具有较好的相容性;X射线谱图、红外谱图显示 PVA、铝离子以及骨胶之间发生了相互作用;万能材料试验机检测表明随着 PVA用量的增长,改性胶膜的拉伸强度呈逐渐上升的趋势,而断裂伸长率逐渐下降,改善了骨胶胶膜的柔韧性。  经过上述改性方法,制备出一种凝固点低、粘接强度高、耐水性好、柔韧性好的骨胶胶粘剂,提供了一条新的骨胶改性思路。
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