多功能有机半导体纳米光热试剂的设计及其应用研究

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近年来,恶性肿瘤已成为人类死亡最主要的原因之一,传统的手术、放化疗具有非特异性、副作用大,术后易产生耐药性等问题。光热治疗利用光热剂的光热转换性能,激光照射条件下产生热能,热消融杀死肿瘤细胞。光热治疗具有微创、毒副作用小、高度特异性等优点。目前大多数的光热治疗试剂主要为无机纳米材料和有机小分子材料,无机纳米材料存在长期生物安全性问题,而有机小分子材料具有易于光漂白和溶解性较差的缺点,因此开发新型生物相容性好的多功能光热试剂具有重要意义。作为一类新兴的光学材料,有机导电高分子由于具有较高的吸光度、优异的光学稳定性、良好生物相容性和结构可调等特性近年来在生物医学领域得到广泛应用。本论文我们开发了一种可用于合成基于有机导电高分子杂化纳米材料的方法,同时设计构建了基于有机导电高分子的多功能智能响应光学治疗试剂,具体研究内容包括以下几个方面的工作:(1)有机导电高分子/贵金属杂化材料的制备及应用;开发了一种合成有机导电高分子/贵金属杂化材料的方法。首先将有机导电高分子(PSBTBT)通过再沉淀法制备成纳米粒子(PSBTBT NPs),再利用多巴胺(DA)的自聚合反应,在碱性条件下原位聚合到有机导电高分子纳米粒子表面进行包覆,最后在聚多巴胺(PDA)表面通过原位还原生长贵金属纳米颗粒(Ag NPs或Au NPs)。采用透射电子显微镜(TEM)表征杂化纳米材料的尺寸和形貌,利用EDS对杂化材料进行元素定位,同时采用红外热像仪和暗场散射显微镜对杂化纳米材料的光热性能及暗场散射信号进行测试。结果表明,得到的有机导电高分子/贵金属杂化纳米材料具有尺寸均一,结构稳定的优点。同时相比纯有机导电高分子纳米粒子,其光热性能显著增强。通过细胞实验进一步证明杂化材料具有较好的生物相容性,及对肿瘤细胞的光热治疗和暗场成像能力。(2)具有双锁结构的光热敏感型脂质体用于肿瘤成像和药物可控释放合成了一种新型双锁结构的光热敏感型脂质体药物递送系统BBBTAIE@PTS-DOX,脂质体的疏水性层负载了有机半导体BBBT光热试剂和AIE光动力试剂,它的水溶层包裹了阿霉素作为化学治疗剂,同时我们还在脂质体中掺杂了具有GSH响应的交联双硫键,使其兼具光热响应和GSH响应性。采用透射电镜测试了双锁结构脂质体的形貌和尺寸,同时还测试了脂质体的装载性能,结果表明,合成的双锁结构脂质体具有较高的包封率,加激光照射条件下,能够达到脂质体的热敏温度,实现脂质体解离同时释放包裹的化疗药物DOX和AIE光敏剂,这表明该双锁结构的光热敏感型脂质体可用于肿瘤的成像和响应性光学治疗。
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