含硫脲基对称与不对称双Schiff碱及其配合物研究

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Schiff碱中由于含有(?)C=N基团,使它有许多特点:例如,氮上具有π和SP~2杂化轨道上的孤对电子,易配位、易形成环状结构等,因此合成这种Schiff碱具有重要的生物学与化学意义。迄今国内外化学工作者不断开展此领域的工作,合成了各类Schiff碱及其金属配合物,并研究和开发了其多方面的用途。在药物、催化、材料、生物机理模拟、分析滴定等方面的应用,已见之于报道。其中含硫Schiff碱及其配合物具有抑制细菌生长、抗肿瘤的良好功能,日益引起了人们的注意。 本文以对称的二胺类-1,3-二氨基硫脲为反应前体,由于两个氨基具有相同的反应活性,容易生成两边对称的双缩合Schiff碱。以1,3-二氨基硫脲与含有不同取代基的水杨醛类(控制醛与氨的物质的量之比1∶2)发生反应时,直接合成了五种对称的双Schiff碱。如果控制反应条件,把不易与之发生亲核反应的酮-乙酰基吡啶慢慢滴加到过量的1,3-二氨基硫脲中(两者物质的量之比为1∶1),可一步反应得到单缩合产物。这种单缩合产物由于含有自由的氨基,又可以与含有不同吸电子、给电子效应取代基的水杨醛类发生缩合反应,通过两步反应得到了不对称双Schiff碱。这提供了一种合成不对称双Schiff碱的一种简单易行的方法。对上述化合物进行了熔点、红外光谱、质谱、元素、核磁共振等测试,确定了其组成和可能的结构。其中九种化合物均未见文献报道。此外,以不对称双Schiff碱系列中的2e和对称双Schiff碱系列中3e为代表,合成了其金属盐Ni(Ⅱ)配合物,并对其进行了电导率、熔点、红外光谱、紫外光谱、元素分析测试,初步推测出配合物的结构。 在合成十种Schiff碱及其配合物的基础上,又测试了它们对革兰氏阳性菌(金葡萄球菌、枯草菌)和革兰氏阴性菌(大肠杆菌)的抑制情况。采用国际药典通用的管碟法(又称杯碟法)进行抑菌测试,发现上述Schiff碱均有不同程度的抑菌性能,测试了不同浓度下的抑菌圈直径大小,发现抑菌圈直径的大小并不随化合物的浓度的增大而增大,而是在一定的范围之内具有一个最佳浓度,此时的抑菌圈直径最大,两种配合物却不具有生物活性。比较了其抑菌性能的高低差异,找出各化合物表现最佳抑菌效果时的浓度,并对其抑菌机理作出了推测。
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