木素和聚苯醚基树脂炭磺酸制备与催化合成己二酸二辛酯

来源 :湖南师范大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:rommer006
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己二酸二辛酯简称为DOA,是一种性能优异、绿色的耐寒增塑剂,可赋予材料良好的耐光性和柔软性,增塑效果好,因此广泛应用于食品保鲜膜,农业薄膜和聚氯乙烯等高分子材料中。本论文开展新型、高效固体炭磺酸催化剂的制备与应用于绿色催化合成DOA的研究,取得了如下结果。1.开展了以2,6-二甲基苯酚为原料,铜胺络合物为催化剂,在水介质氧化聚合制备了低分子量聚苯醚树脂,再经发烟硫酸液相磺化制备磺化聚苯醚催化剂的研究。考察了分子量、磺化温度、磺化时间、磺化剂以及磺化剂用量对催化剂酸量的影响,并用GPC、FT-IR、NMR和TG-DTG对其进行表征。优化条件下制备的催化剂的磺酸密度为2.71mmol·g-1,在催化己二酸酯化合成二辛酯(DOA)反应中,7次酯化反应的平均酯化率为99.53%,其平均回收率也可稳定在97.24%,磺化聚苯醚具有优异的催化活性和良好的稳定性。2.开展了造纸黑液经催化氧化、酚醛化、加助剂B、酸化、炭化、磺化制备复合型木素酚醛树脂炭磺酸(B-PRPC-S03H)的研究。考察了助剂用量、炭化温度、磺化方法与条件等因素对催化剂磺酸基含量的影响,在优化条件下制备磺酸基含量为2.3Smmol.g-1的催化剂。在催化合成DOA研究中,B-PRPC-S03H催化剂显示优异的催化活性和优良的重复使用性能,重复7次酯化反应的平均酯化率在99.73%以上,回收率达到94.93%。3.在自行设计的4釜串联反应器上,开展了以大孔磺酸树脂连续催化合成DOA的研究,在醇酸摩尔比为5:1,质量空速为1.2 h-1和135℃下连续运转210h,其平均酯化率可以稳定在92.28%,说明该装置具有良好的操作稳定性。4.间歇式反应合成的粗酯通过热水洗、Na2C03除酸处理、减压蒸馏脱醇、活性炭脱色分离路线,获得纯度为99.95%的DOA,其品质符合HG/T3873-2006标准中的优等品。利用GC、FT-IR、NMR等对DOA进行表征分析。
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