氮杂环配体及其Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)希夫碱型配合物的合成、表征与光谱性质研究

来源 :兰州交通大学 | 被引量 : 6次 | 上传用户:HZ8081
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希夫碱型金属配合物是一类重要的化合物,其展现出优越的性质以及多样化的结构。这类化合物在催化、化学传感、生物成像、有机发光二极管(OLED)、染料敏化太阳能电池(DSSC)、医药、农药等方面具有广泛应用,以及在非线性光学中用于数据存储,信息处理,电信和光交换等具有潜在性能。此外,氮杂环类配体具芳香性、结构较稳定、独特的生物活性、低毒性等特点,这类化合物的合成和生物方面的应用越来越多。因此,设计合成氮杂环配体和希夫碱型金属配合物非常具有意义。本论文中,以肟这一重要的有机反应中间体为原料,合成了5种氮杂环有机配体,由邻氨基苯乙酮肟和4-硝基苯甲醛,4-氰基苯甲醛,4-氯苯甲醛,4-咪唑甲醛和3-乙氧基水杨醛反应得到。分别为HL1:2-(4-硝基苯基)-4-甲基-1,2-喹唑啉-N3-氧化物;HL2:2-(4-氰基苯基)-4-甲基-1,2-喹唑啉-N3-氧化物;HL3:2-(4-氯苯基)-4-甲基-1,2-喹唑啉-N3-氧化物;HL4:2-(4-咪唑基)-4-甲基-1,2-喹唑啉-N3-氧化物;HL5:2-(3-乙氧基-4-酚羟基)-4-甲基-1,2-喹唑啉-N3-氧化物。利用元素分析、核磁共振氢谱等表征手段,确定了氮杂环有机配体的组成以及结构。由配体HL1、HL2作为主要配体,1,10-邻菲啰啉螯合剂作为次要配体,与Zn(NO32?6H2O反应,通过自然挥发法得到两种Zn(Ⅱ)的配合物晶体1,2以及1,10-phen与Zn(Ⅱ)的配合物3。利用X-射线单晶衍射仪测定晶体的化学组成、结构参数和空间结构。Zn(Ⅱ)的配合物1,2均为三斜晶系五配位扭曲的三角双锥构型,硝酸根离子参与配位。Zn(Ⅱ)的配合物3为Zn1(Ⅱ),Zn2(Ⅱ)为中心的扭曲的八面体构型。由配体HL4与Cu(NO32?3H2O和Co(NO32?6H2O反应,分别得到Cu(Ⅱ)和Co(Ⅱ)两种配合物4和5的晶体,其构型为单斜晶系六配位的八面体构。对上述五种配合物内金属离子的配位构型,晶体内部的超分子作用力进行了分析,并确定了它们的超分子结构。对配体和相对应的配合物进行了红外光谱、紫外吸收光谱和荧光光谱表征。利用循环伏安法对Cu(Ⅱ)和Co(Ⅱ)配合物进行了电化学性质研究。而且,研究了Co(Ⅱ)配合物的热性质。此外,用冲孔法通过测量抑菌圈大小来测定配体及配合物对革兰氏阳性菌(金黄色葡萄球菌)和革兰氏阴性菌(大肠杆菌)的抑菌活性。
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