2,5-二甲基-2,4-己二烯合成催化剂研究

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2,5-二甲基-2,4-己二烯是一种合成拟除虫菊酯的重要化工原料,可由铌酸为催化剂,异丁烯/异丁醛为原料通过脱水缩合制得,该体系工艺简单,选择性高,发展前景好,且对设备无腐蚀,环境污染小,然而该工艺所用的催化剂要求高反应压力5~7Mpa左右,因此对设备要求严格,制约了该工艺的推广。本课题致力于制备在0.5Mpa压力下具有较高催化活性的催化剂。本文首先用磷钨酸、磷钼酸分别对铌酸进行酸洗,考察了不同浓度的溶液酸洗后催化剂的催化活性。研究结果表明,采用酸洗的方法,用磷钨酸对铌酸酸洗后,催化剂的催化活性得到显著提高。催化剂活性随着磷钨酸的浓度的升高不断提高,达到高活性时的反应温度不断下降,但与此同时催化剂的积炭也愈发的容易。为了进一步获得在低压下获得活性好不易积炭的催化剂,改变了该反应的原料,用叔丁醇替代异丁烯同异丁醛缩合制2,5-二甲基-2,4-己二烯,该反应以SAPO-11为催化剂,通过柠檬酸处理,提高催化剂活性,在该催化体系下,催化剂具有不易积炭的特性。结果表明0.1mol·L-1的柠檬酸处理催化剂的活性最高。低浓度的柠檬酸处理后分子筛形成了合理的结构与酸性,有利于反应物质的传递,同时分子筛的孔道较小,抑制了大分子物质的生成,提高了催化剂的选择性。当柠檬酸的浓度过高后,会破坏SAPO-11的分子筛结构,使分子筛的酸量减少,活性降低。柠檬酸处理后的SAPO-11具有合适的酸性位和酸强度,同时起到催化叔丁醇脱水和2,5-二甲基-2,4-己二烯合成的作用,叔丁醇脱水生产异丁烯过程提高了催化剂的抗积炭能力,使催化剂能长时间保持较高活性。
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