【摘 要】
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本文是关于N—烷基马来酰亚胺(MI)的合成以及其作为光引发剂的应用研究。合成了六种N—烷基MI,考察了它们在丙烯酸酯类的光固化体系中,与树脂、单体以及光敏助剂的相互作用和影响
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本文是关于N—烷基马来酰亚胺(MI)的合成以及其作为光引发剂的应用研究。合成了六种N—烷基MI,考察了它们在丙烯酸酯类的光固化体系中,与树脂、单体以及光敏助剂的相互作用和影响;探索了MI对聚乙烯醇和聚苯乙烯树脂的紫外光辐射老化,以及MI的光反应产物对光固化涂层的光稳定性的影响。 尝试了四种合成MI的方法,其中二甲苯脱水一步反应的方法效果最好,所得MI纯度高,收率在25-55%。IR和1HNMR表征了所合成六种MI的结构。测定了其紫外光谱、熔点以及折射率。 采用凝胶转化率曲线法和表干时间法,从MI的结构和浓度、活性稀释剂、助剂和树脂等方面对MI引发的光固化进行了研究。结果表明:光固化速度随着MI扩散能力的增加而增加,且与MI浓度的平方根呈线性关系。单官能活性稀释剂醋酸乙烯酯的自由基活性低,不利于光固化。苯乙烯的紫外吸收峰将MI在212和232cm-1的两个主要吸收峰掩盖,使得MI不能有效的引发反应。双官能活性稀释剂1,6己二醇二丙烯酸(HDDA)比三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TPGDA)更有利于光固化。叔胺能敏化MI,提高MI的引发效率,从而提高光固化速度。其中甲基二乙醇胺的敏化作用最强,二乙醇胺次之,三乙胺最低。含丙烯酸酯的叔胺在低浓度时,对光固化有一定促进作用。氯乙酸及氯乙酸乙酯能通过链转移的方式有效地提高光固化速度,且光固化速度随浓度增加而增加。乙烯基醚在低浓度下也能提高光固化速度。以MI为光引发剂时,脂肪族丙烯酸酯树脂的光固化速度比丙烯酸化环氧树脂的快,且与MI的结构有关。 研究了MI及其反应产物对聚合物光稳定性的影响。结果表明:经相同辐照时间后,加入MI的PVA-1799和PVA-1788的分子量及分子量分布的变化比没有加MI的要小;MI的加入对PS影响较小。MI的光反应产物延长了脂肪族丙烯酸酯树脂固化膜的开裂时间。对于脂肪族丙烯酸酯树脂/丙烯酸酯环氧树脂(2/1)的固化膜,含MI光反应产物的固化膜颜色变化比不含的低一级,同时MI的加入对于固化膜硬度和热稳定性影响较小。
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