纳米零价铁及其与微生物联合修复多氯联苯污染土壤

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多氯联苯(Polychlorinated biphenyls, PCBs)是典型的氯代有机污染物。土壤与沉积物的PCBs污染是全球关注的热点问题。高氯代PCBs需要先脱氯为低氯代PCBs或联苯才能被微生物彻底降解,纳米零价铁(Nanoscale zerovalent iron,nZVI)可实现PCBs的高效脱氯。本研究制备nZVI和纳米Pd/Fe双金属体系,以2,2’,4,4’,5,5’-六氯联苯(PCB153)作为目标污染物,研究纳米颗粒对其的去除效率和脱氯途径。从浙江省台州市电子电器废弃物拆解地区采集多氯联苯污染土壤,考察nZVI和纳米Pd/Fe颗粒对污染土壤的修复效果,并探讨土壤理化性质对脱氯效率的影响。将nZVI与一株PCBs和联苯的好氧降解菌联合修复PCBs污染土壤,考察高氯代PCBs的还原脱氯效率和低氯代PCBs的矿化效果,实现土壤中PCBs的高效去除。主要的研究结果如下:表征结果证明纳米颗粒制备成功。将nZVI和纳米Pd/Fe双金属体系还原脱氯水中PCB153(初始浓度2mg·L-1),反应20h后脱氯效率分别为74.9%和93.8%。纳米颗粒对PCB153的还原脱氯过程符合准一级动力学模型,动力学常数k分别为0.110h-1和0.120h-1。在脱氯反应中,PCB153先吸附在纳米颗粒表面上,再被还原脱氯成其低氯代同系物,联苯是最终的脱氯产物。与nZVI相比,纳米Pd/Fe双金属体系对PCB153的脱氯途径更多样化。用纳米零价铁技术模拟修复电子电器废弃物拆解地区两种不同类型的PCBs污染土壤。nZVI和纳米Pd/Fe颗粒对砂壤土(初始浓度12.90mg·kg-1)中PCBs的脱氯效率分别为67.4%和81.5%,对粉粘土(初始浓度6.57mg·kg-1中PCBs的脱氯效率分别为48.3%和53.4%。与nZVI相比,经纳米Pd/Fe颗粒处理后的污染土壤中不同氯代PCBs残留浓度更低。因此,Pd的负载促进了污染土壤中PCBs的脱氯。纳米零价铁和Pd/Fe双金属体系对砂壤土中PCBs的脱氯效率高于粉粘土,这可能与土壤有机质含量和粒径分布等性质有关。此外,土壤的理化性质也会影响Pd的催化活性。实际PCBs污染土壤中,nZVI-降解菌的连续处理相比于单独nZVI或降解菌处理有更好的去除效果。土壤中PCBs初始浓度3.60mg·kg-1,nZVI处理8d之后好氧微生物处理24d,PCBs去除率达到59.4%。而单独nZVI脱氯率为46.1%,单独微生物降解率为34.4%。nZVI-降解菌连续处理后不同氯代PCBs残留浓度均最低。纳米零价铁可以将高氯代PCBs脱氯生成更有利于微生物降解的低氯代PCBS。以上研究结果表明,纳米零价铁和纳米Pd/Fe双金属体系对PCBs污染土壤有良好的修复效果;将纳米零价铁还原脱氯与微生物好氧降解相结合,能更有效降解土壤中PCB。
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