金属-有机骨架化合物及其碳纳米管杂化材料的合成与性能研究

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金属-有机骨架化合物(MOFs)是一类具有广阔应用前景的新型多孔材料。本文主要研究MOFs材料的合成、改性、活化和气体存储。采用溶剂热法、微波法、离心法成功合成金属-有机骨架材料:Cu3(btc)、ZIF-8、MIL-53和碳纳米管(CNTs)杂化材料CNT@[Cu3(btc)2]。利用X射线粉末衍射、热重分析、傅立叶红外光谱、透射电镜、X射线光电子能谱分析等方式对样品进行系统表征。结果表明碳纳米管的引入能增强材料的强度,并在材料活化时能为客体溶剂分子的脱离提供良好的通道,使得CNT@[Cu3(btc)2]具有更大的孔容。吸附性能测试表明,和未改性材料相比,碳纳米管杂化MOF材料对CO2和CH4的吸附存储能力分别提高了102%和66.7%(298K,18bar)。对材料Cu3(btc)2、ZIF-8、MIL-53均分别采用常规的“低沸点溶剂(氯仿)置换法”和“超临界CO2(Sc-CO2)干燥法”活化样品,结果说明:通过Sc-CO2干燥法活化的MOFs孔道内客体溶剂分子脱除比较彻底,并且溶剂分子脱离后不影响晶体骨架结构,孔道不坍塌,其比表面积和孔容都会比常规活化方法的大,故Sc-CO2干燥法在活化MOFs时效果优于低沸点溶剂(氯仿)置换法。选择钴离子作为金属中心,4,4’-二吡啶基二硫作为有机配体,采用水和乙醇的混合溶剂低温缓慢挥发法,成功合成新型二维金属-有机骨架结构晶体:Co-Dpds。通过X射线单晶衍射仪进行单晶结构解析,结构式为[Co(O)2(Dpds)2]n。晶体高温脱水后形成未饱和金属位,对研究其储气、催化性能有积极意义。
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