高分散Zn(OAc)2/OMC催化剂的制备及催化乙炔制醋酸乙烯性能研究

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有序介孔碳材料具有较高的比表面积、较大的孔容、可调节的、规整有序的孔道结构,也具有良好的热稳定性、机械稳定性和化学反应惰性,在催化领域展现了广阔的研究和应用前景。将介孔碳材料做为催化剂载体,引入到乙炔气相法制备醋酸乙烯的催化反应中,为改进催化剂性能提供了崭新的思路。本文研究了合成有序介孔碳过程中重要环节参数对材料结构的影响,探究了制备催化剂的不同工艺条件对活性组分在介孔碳载体上负载量和负载均匀程度的影响,并考察了不同制备工艺条件下制备出的一系列催化剂在乙炔制醋酸乙烯反应中的催化性能,筛选出最优的催化剂。本文首先对有序介孔碳材料的合成过程进行了研究。采用软模板法,选取合成过程中重要的环节参数,考察了碳源前驱体预聚时间、挥发时间、固化温度和炭化升温速率对所合成的介孔碳材料结构的影响。同时,本文通过在溶剂挥发诱导自组装阶段添加均三甲苯(TMB),研究了其对介孔碳材料结构的影响。结果表明,合成有序介孔碳材料的最佳条件为,碳源前驱体预聚时间1 h、挥发时间6 h、固化温度100℃、炭化升温速率1℃/min;TMB的加入对材料有序规整性影响不大,但随着TMB含量的增高,材料的比表面积、孔容和平均孔径均有所提高,且TMB对介孔部分的影响大于对微孔部分的影响。在此基础上,本文探索了催化剂的制备过程对活性组分醋酸锌负载性能的影响,并考察了各过程对催化剂活性的影响。本文研究了循环浸渍法和过量浸渍法的浸渍时间、浸渍液浓度、浸渍温度,不同的干燥速率,乙醇助剂的添加量,不同硝酸浓度改性的介孔碳载体,对醋酸锌负载性能和对催化活性的影响;并通过调节乙炔制醋酸乙烯的反应温度、空速和进料摩尔比,探究了不同反应条件下催化性能的改变规律。结果表明,过量浸渍法明显优于循环浸渍法,最优的传统浸渍工艺条件是浸渍温度70℃、浸渍时间2 h、浸渍液浓度20 wt.%;快速干燥更有利于醋酸锌的均匀分布;乙醇的添加可以显著提高醋酸锌负载量和负载均匀度,当乙醇添加量为30 wt.%时,醋酸锌负载量达到24.07%,醋酸转化率达到62.4%;硝酸改性对载体骨架结构和孔道结构影响不大,但对其表面含氧官能团改变较大,当用50 wt.%硝酸改性的介孔碳做为载体时,醋酸锌负载量达到30.72%,醋酸转化率达到63.5%,醋酸乙烯选择性为94.4%。
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