【摘 要】
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近年来,金属配合物的广泛研究在配位化学和有机金属化学领域受到越来越多的关注。随着现代配位化学的迅猛发展,金属配合物的合成及其性质研究成为热门研究课题。Salamo配体具有良好的稳定性和柔曲性,不易发生水解,易与金属盐发生配位反应形成稳定的金属配合物。Salamo型配合物逐渐从单核、双核、多核演变为杂金属-多核配合物,至今已制备出了多种结构新颖的金属配合物。近年来,Salamo金属配合物在生物体系、
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近年来,金属配合物的广泛研究在配位化学和有机金属化学领域受到越来越多的关注。随着现代配位化学的迅猛发展,金属配合物的合成及其性质研究成为热门研究课题。Salamo配体具有良好的稳定性和柔曲性,不易发生水解,易与金属盐发生配位反应形成稳定的金属配合物。Salamo型配合物逐渐从单核、双核、多核演变为杂金属-多核配合物,至今已制备出了多种结构新颖的金属配合物。近年来,Salamo金属配合物在生物体系、磁性材料、光学性能和分子识别等领域存在潜在的应用。香豆素作为重要的中间产品和有机化学原料,已广泛应用于医药,农业,感光材料和其它领域。值得注意的是,香豆素及其衍生物具有良好的发光特性,可用作良好的发光材料。鉴于香豆素类化合物在发光领域的优良性能,在设计配体时,将香豆素衍生物引入配体中,使其相应的配合物具有良好的发光性能。在本论文中,设计合成了两种以香豆素修饰的Salamo配体及其相应的金属配合物,通过元素分析、红外光谱和紫外吸收光谱等方法进行了结构表征。一、单Salamo配体H2L1和双Salamo配体H4L2的制备使用4-(N,N-二乙胺基)水杨醛、2,3-二羟基-1,4-苯二醛分别与4-甲基-7-羟基-8-甲酰基香豆素单边以不同比例制备合成了H2L1和H4L2。通过元素分析、熔点、红外和紫外吸收光谱等方法对H2L1和H4L2进行了较系统和深入的表征,确定该两种配体均为目标产物。通过荧光光谱确定了两种配体的最佳激发波长和最大发射波长。二、H2L1的过渡金属配合物的制备通过配体H2L1分别与过渡金属盐如醋酸铜、醋酸镍反应来培养单晶,得到单核Cu(II)(1)和三核Ni(II)(2)配合物,通过熔点、元素分析、红外光谱、紫外吸收光谱及X-射线晶体学对配合物进行了表征。单晶X-射线晶体学表明配合物1和2存在氢键和C-H…π超分子堆积作用。通过Hirshfeld和二维指纹图中可以清楚地观察到配合物1和2中O···H/H···O、C···H/H···C、和H···H等短程作用所占的比例,以此说明配合物1和2可以稳定存在。通过荧光实验表明:H2L1具有较强的荧光强度,而配合物1和2则显示出相对较弱的发射峰。配合物1和2的TG曲线表明:两种配合物具有不同的分解阶段且良好的热稳定性。三、H4L2的过渡-稀土金属配合物的制备配体H4L2以不同的比例分别与过渡金属盐、稀土金属盐进行反应,成功培养得到了同三核Zn(II)(3)和杂五核Zn(II)-Ln(III)(Ln=Eu,Nd,Gd,Dy,Pr)(4-8)配合物,通过元素分析、熔点、紫外吸收光谱、红外光谱和单晶X-射线衍射法分别对配合物3-8进行了较系统而深入的表征。通过紫外滴定实验可看出过渡-稀土金属与配体H4L2的配位比例。X-射线晶体学可清楚地观察到配合物3-8中过渡金属和稀土金属的配位环境及其晶体结构,同时配合物4-8的晶体结构是类似的,都存在丰富的氢键和C-H…π超分子作用。荧光光谱显示:由于配体H4L2含有香豆素功能基团,因此配体H4L2具有强的发光强度。在同一激发波长下,配合物3-8发生了明显的红移并显示出相对较弱的发光强度。通过Hirshfeld和二维指纹图中可以清楚地观察到配合物3的O···H/H···O、C···H/H···C、和H···H等短程作用所占的比例。
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