氨法催化氧化脱硫技术的研究

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SO2是酸雨、雾霾等大气污染的主要成分之一,也是一种重要的硫资源,传统的脱硫方法仅将SO2固化脱除,难以将SO2资源化利用,且脱硫产物利用价值不大引发二次污染。副产硫铵化肥的氨法脱硫技术因氨逃逸和冒蓝烟的问题难以推广,氨逃逸和蓝烟产生的原因很复杂,不稳定的中间产物-亚硫酸铵在烟气出口分解成氨气和SO2加剧了上述问题,将亚硫酸铵氧化为稳定的硫酸铵可有效减轻氨逃逸和冒蓝烟问题。本文在氨法脱硫的基础上,筛选出清洁、可循环利用、稳定性好的有机催化剂,应用于中试脱硫实验,对其脱硫性能及对亚硫酸铵催化氧化的影响因素进行了探究:以硫酸钡沉淀法筛选出了对SO2的脱除和氧化具有促进作用的Fe3+、3#(某厂催化剂)、4#、5#和7#有机催化剂,分别探讨了Fe3+催化剂、4#有机催化剂以及Fe3+和4#有机催化剂协同催化氨法脱硫的性能和吸收液的p H值对其协同催化氨法脱硫的影响。结果表明,3#、4#、5#和7#有机催化剂和Fe3+催化剂对SO2的吸收与氧化有明显的促进作用,优良顺序为4#>5#>7#>3#>Fe3+;Fe3+催化氧化SO2的最佳浓度为0.02mol/L,亚硫酸根的氧化率达61.81%,4#有机催化剂与吸收液的最佳体积比为1:2,亚硫酸根的氧化率达70.68%,0.02mol/L的Fe3+和与吸收液体积比为1:2时的4#有机催化剂共同催化氨法脱硫的最佳p H为3.0,亚硫酸根的氧化率为81.58%,Fe3+并不适用于工业氨法脱硫。设计搭建了氨法脱硫中试装置,并利用该装置进行了有机催化剂催化氨法脱硫中试实验,系统探究了3#、4#、5#和7#有机催化剂的催化氨法脱硫性能,催化剂加入量、吸收液p H、吸收塔进口气量的大小和吸收液温度对5#和7#有机催化剂催化氧化氨法脱硫时的影响;探究了5#和7#有机催化剂的寿命和脱硫性能的稳定性。结果表明:3#、4#、5#和7#有机催化剂能够维持高效的脱硫率及亚硫酸根的氧化率,其中5#和7#有机催化剂性能更优;5#和7#有机催化剂的对亚硫酸根的氧化率随着催化剂加入量的增大而增大,V吸收液:V催化剂=10:1时,脱硫率达99%以上,平均氧化率达60%,p H增大脱硫率增大,氧化率先增大后减小,在p H=5.9~6.1之间达到最大值64.49%;进口气量增大,脱硫率先增大后减小,在0.8m3/h达到最大,亚硫酸根的氧化率逐渐减小;吸收液温度增加,脱硫率没有明显变化,而亚硫酸根的氧化率逐渐增大;144h的寿命实验中,5#和7#有机催化剂表现出了稳定而优异的催化性能,脱硫率一直保持在99%以上,亚硫酸根的氧化率在10h后达到在80%以上。
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