贝类中共平面多氯联苯检测技术的研究

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多氯联苯是自然环境中存在的一类持久性污染物,包括12种共平面多氯联苯和7种指示性多氯联苯在内的209个单体。多氯联苯对生物体危害较大,少量即可带来严重的毒性作用。目前世界各国或地区均制定了食品中共平面多氯联苯或指示性多氯联苯的限量值。其中,GB 2762-2017《食品安全国家标准食品中污染物限量》中规定食品中多氯联苯限量以7种指示性多氯联苯总和计。欧盟委员会条例(EC)第1881/2006号则规定食品中多氯联苯的最高限量分别以共平面多氯联苯与指示性多氯联苯总和计。然而,我国尚未制定食品中共平面多氯联苯的限量指标与对应的检测方法。因多氯联苯具有亲脂性,易在脂肪中富集,尤其易在贝类中富集。为了应对贝类产品出口欧盟国家的贸易技术壁垒,有必要建立贝类中共平面多氯联苯的检测方法。本文以皱纹盘鲍(Haliotis discus hannai)、波纹巴非蛤(Paphia undulata)、长牡蛎(Crassostrea gigas)、翡翠贻贝(Perna viridis)、墨西哥湾扇贝(Argopecten irradians concentricus)五种贝类样品为实验对象,通过气相色谱、质谱条件及样品前处理方法的优化,分别建立了贝类中共平面多氯联苯的气相色谱及气相色谱-质谱联用的测定方法。本文的主要研究内容和结果如下:1.贝类中共平面多氯联苯气相色谱(GC)检测方法的建立皱纹盘鲍、波纹巴非蛤、长牡蛎、翡翠贻贝、墨西哥湾扇贝五种贝类样品经丙酮-正己烷溶液(1:1,V/V)提取,弗罗里硅土(Florisil)柱净化,浓缩后正己烷溶解,GC-ECD测定,外标法定量。结果表明,共平面多氯联苯在5 ng/m L~100 ng/m L浓度范围内,线性关系良好,相关系数R~2大于0.9970。检出限(LOD)为0.5μg/kg。在空白样品中分别添加5μg/kg、20μg/kg、50μg/kg三种浓度的共平面多氯联苯标准溶液,平均回收率为75.10%~109.56%,相对标准偏差(RSD)为0.39%~10.74%,经过实际样品的检测,本文建立的气相色谱法具有前处理操作简单,试剂使用量少,回收率和精密度高的特点,可以用于贝类样品中共平面多氯联苯的测定。2.贝类中共平面多氯联苯气相色谱-质谱联用(GC-MS)检测方法的建立皱纹盘鲍、波纹巴非蛤、长牡蛎、翡翠贻贝、墨西哥湾扇贝五种贝类样品经丙酮-正己烷溶液(1:1,V/V)提取,分散固相萃取(Qu ECh ERS)净化,浓缩后正己烷溶解,SIM扫描模式上机测定,内标法定量。结果表明,共平面多氯联苯在5 ng/m L~100 ng/m L浓度范围内,线性关系良好,相关系数R~2大于0.9990。检出限(LOD)为0.4μg/kg。在空白样品中分别添加10μg/kg、20μg/kg、40μg/kg三种浓度的共平面多氯联苯标准溶液以及分别添加20μg/kg浓度的PCB198内标溶液,平均回收率为72.14%~102.58%,相对标准偏差(RSD)为0.14%~12.90%,经过实际样品的检测,本文建立的气质联用法具有提取效率高,净化后无杂质干扰,定性定量准确的特点,适用于贝类样品中共平面多氯联苯的测定。3.本文建立的气相色谱-质谱联用法与气相色谱法比较,具有灵敏度高,检出限低,净化效果好,定性定量准确的特点。
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