【摘 要】
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高分子聚合物结构与性质的关系,一直是高分子物理研究的热点。其中,没有链末端的环状高分子,所有重复单元具有等效性,因而与同分子量的直链或者支化结构相比,其折射率、结晶度、玻
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高分子聚合物结构与性质的关系,一直是高分子物理研究的热点。其中,没有链末端的环状高分子,所有重复单元具有等效性,因而与同分子量的直链或者支化结构相比,其折射率、结晶度、玻璃化转变温度等多方面性质都有显著不同。因而,环状高分子的设计、合成及性质一直是近来高分子研究的热点之一。环状高分子由于合成困难,因而报导的文献较少。常用的合成方法一般需要满足三个条件:定位基团在反应中易识别;成环反应效率高且产物易提纯;成环条件具有普适性。因而大多的合成方法是通过阴离子、阳离子或者活性聚合合成带有高活性的端基的线型前驱体,在高稀的反应浓度下进行聚合物分子内的关环反应。因此选择高效的偶联反应使端基官能团化的线型前驱体在高稀的条件下分子内关环是一种有效的合成环状高分子的途径,而已经报道的RCM和Glaser反应则是两种很好的高效耦合反应。本论文是在前人的工作基础上做的拓展。我们采用两种途径合成了分子量分别为2000,4000,8000的环状PEG。一种途径是在NaH作用下,溴丙烯修饰PEG端基得到线型聚合物,在CH2Cl2中利用Grubbs第一代催化剂催化α,ω-二烯丙基PEG发生RCM闭环反应,得到环状聚合物。另一种途径是在NaH作用下,溴丙炔修饰PEG端基得到线型聚合物,在吡啶中通过CuBr(I)/PMDETA催化发生Glaser闭环反应,得到环状聚合物。我们采用了1H-NMR、FT-IR、GPC、MALDI-TOF-MS等对其进行了表征。接下来,我们用Glaser反应后得到的环型PEG产物和线型前驱体PEG分别做了与胶体SiO2的吸附试验。我们发现环型PEG被胶体SiO2的吸附量会比线型的PEG多,并对产生这种现象的可能原因进行了初步分析。
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