碘催化下一锅法合成α-酮酰胺和苯偶酰

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邻二羰基是许多有机化合物的官能团结构。本论文将介绍α-酮酰胺和苯偶酰这两类含有邻二羰基结构化合物的新合成方法。α-酮酰胺是有机合成中间体、生物活性物质和天然产物的核心骨架结构,酮酰胺类化合物在日常生活中的应用也比较广泛,例如:用于治疗晚期肾癌和乳腺癌的激酶抑制剂Afinitor(2013年全球销量排名第89位的药物)中就含有α-酮酰胺的结构单元。关于α-酮酰胺的合成已有很多报道,然而这些合成方法均存在一些不足,例如反应原料的不易得、使用重金属催化剂、反应条件苛刻等。因此,发展一种反应条件温和、原料易得且环境友好的合成α-酮酰胺的方法仍然存在一定挑战。本论文介绍了一种以乙基苯、烯烃或炔烃为原料、以碘为催化剂和过氧化叔丁醇为氧化剂的一锅法合成α-酮酰胺的方法。我们认为反应经历以下几个过程,苯乙烯在TBHP-I2的体系下发生自由基反应生成碘代苯乙酮,碘代苯乙酮被DMSO氧化成苯甲酰甲醛,苯甲酰甲醛与吗啉反应生成席夫碱,席夫碱进一步被氧化成α-酮酰胺。苯偶酰是一类广泛存在于医药、农药、高分子材料、天然产物的重要化合物。在合成酮酰胺的基础上我们还发展了一种简便的合成苯偶酰的方法,该方法从苯乙酮出发,用碘作为催化剂、DMSO作为溶剂可以一锅法合成苯偶酰。与传统合成方法相比,该方法具有避免使用重金属催化剂、原料易得、条件温和、产率高以及环境友好等优点。
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