呋喃基药物中间体的合成研究

来源 :合肥工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:pengsuli
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随着石油化工资源的不断消耗,开发更加绿色的可再生资源以及发展可持续技术已经成为必然趋势。作为唯一天然、可再生以及易于获得的碳资源,生物质资源能够催化转化为液体燃料以及高附加值化学品,进而有助于解决化石资源的消耗与环境污染问题。糠醛以及5-羟甲基糠醛(HMF)是非常重要的生物质呋喃基平台分子,可以通过多种转化途径来制备药物中间体及新型燃料前体。长直链芳香族化合物被广泛用在药物和聚合物的生产中,应用价值很高。生物质衍生的呋喃基化合物作为一种具有芳香性的氧杂环化合物,在药物合成中具有重要的应用。同时,呋喃基化合物天然可生物降解,其结构兼具脂肪族化合物结构的柔韧性和芳香族化合物结构的刚性。因此,我们基于糠醛以及HMF等重要的生物基平台分子,开发了一种制备多种长直链呋喃基化合物的通用合成方法。我们通过制备一种高效的钠掺杂多孔氧化锰(Na-Mn O_x)催化剂,能够将呋喃基邻二醇类化合物氧化裂解为一系列的长直链呋喃基醛类化合物。我们以生物质平台分子糠醛和2,3-丁二酮的醛醇缩合反应获得的(E)-5-(呋喃-2-基)戊-4-烯-2,3-二醇(FPED)作为模型底物,对氧化裂解反应进行了详细的反应条件的筛选,包括催化剂种类,催化剂量,反应温度,反应时间,反应溶剂,添加剂以及催化剂组成等。结果表明,使用Na-Mn O_x催化剂,正丁醇作为溶剂,在90 ~oC下有氧反应5 h,2-呋喃丙烯醛的收率为91%。并且,我们将醛类产物进一步衍生化得到了相应的呋喃基羧酸和醇类化合物,这极大的丰富了长直链呋喃基化合物的种类。通过使用XRD,XPS,FTIR以及SEM等多种表征手段,对Na-Mn O_x催化剂的结构进行了详细的表征。催化剂的循环实验表明,Na-Mn O_x催化剂在5次循环使用之后,仍旧可以保持较高的活性。最后,根据前人工作及实验结果分析,我们对可能的反应机理进行了分析与阐述。
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