环烷基酮与正烃基醛的缩合反应特性研究

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选择环戊酮与正戊醛、正庚醛为底物,研究了非催化体系、酸催化、碱催化及酸碱混合催化体系中的环烷基酮与正烃基醛的缩合反应特性,发现碱催化体系及酸碱混合催化体系对二者的交叉缩合反应有着良好的选择性,而酸催化体系相比来说则更有利于醛酮的自身缩合。研究了氢氧化钠催化体系中的缩合反应特性,探讨了加料方式、酮醛比、温度等因素对反应的影响。该催化体系下,混合滴加原料、酮醛比为1.1∶1、30℃、碱浓度为1%时,正戊醛的转化率为83%,2-亚戊基环戊酮的选择性为80%,相转移催化剂β-环糊精的加入则使反应时间缩短至3h。而反应温度为40℃、碱浓度为1.5%,其他条件不变,正庚醛的转化率为80%,2-亚庚基环戊酮的选择性为76%。对比研究了二甲胺、二甲胺/乙酸催化体系中的缩合反应特性,发现二甲胺/乙酸催化体系的选择性及原料转化率均比单纯二甲胺催化的高,在二甲胺与乙酸的物质的量比为1.4∶1时,正戊醛的转化率为91%,选择性为89%,将该体系应用于环戊酮与正庚醛的缩合反应,正庚醛的转化率为84%,2-亚庚基环戊酮的选择性为85%。探索了镁铝复合氧化物催化体系下的缩合反应特性,研究表明:该催化体系下,起催化作用的主要是碱中心,但弱酸中心的存在可以促进反应的进行。在所选反应条件下,正戊醛的转化率为93%,2-亚戊基环戊酮的选择性提高到94%,正庚醛的转化率为88%,2-亚庚基环戊酮的选择性为91%。催化剂循环使用5次,催化效果未见明显降低。
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