异质结光催化剂的构筑及其降解诺氟沙星性能研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:wwwerroo
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
氟喹诺酮类抗生素(Fluoroquinolones,FQs)是一种典型的药品和个人护理品类污染物,该类抗生素在水体环境中的残留会对生态环境和人类健康造成危害。在其控制技术中,基于太阳能的光催化技术被认为是这类抗生素污染控制的最具有前景的净化技术之一。目前,光催化反应的效率受到单一催化剂的光吸收能力差、光生电子空穴分离效率低等因素的制约,满足不了实用化的需求。针对该科学问题,可通过构筑异质结光催化剂增强光吸收能力,降低光生载流子的复合,提高催化活性。基于此,本论文对一维(1D)TiO2纳米管阵列(TiO2 NTs)和二维(2D)SnS2纳米薄片催化剂材料进行表界面控制,通过提高材料间的接触几率、增大异质结界面接触面积以及增加内建电场,提升异质结光催化剂的光吸收能力,促进光生载流子在催化剂体相内及表界面的分离、迁移和传输。同时,以典型的氟喹诺酮类抗生素诺氟沙星(Norfloxacin,NOR)为污染物研究对象,借助表面光伏(SPV)、瞬态荧光(TRPL)、电子顺磁(EPR)、光电化学技术和密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT)等从分子水平上对催化反应中光生载流子在表界面的迁移机制进行深入分析,探讨降解路径以及催化反应机理。主要的研究发现如下:(1)采用电沉积的方式合成了1D SnS2/TiO2NTs电极,探讨了不同沉积时间对光电极性质的影响。其中,沉积5 min后的复合电极的光吸收带边从380 nm拓宽至490 nm,光电流密度可达1.49 mA/cm2,是TiO2NTs的1.7倍,形成的Type Ⅱ异质结结构提高了光生电子和空穴的有效分离。180 min后复合光电极对NOR的降解速率增至1.42×10-2 min-1,较TiO2 NTs提高2.6倍。同时LC-MS分析得到NOR的降解路径分为:脱氟反应、哌嗪环分解以及脱羧基反应。自由基捕获实验表明·O2-为主要活性自由基,·OH和h+也参与了 NOR的光电催化降解。(2)为提高负载颗粒与纳米管之间的接触几率,利用超声辅助SILAR法合成了 1D AgInS2/TiO2NTs电极,形成TypeⅡ异质结结构。分析了不同浸渍次数对催化活性的影响,经过10次循环浸渍的AgInS2负载使复合电极光吸收带边拓宽至665nm,光电转换效率为3.61%,瞬态表面光电压值为4.2 mV,约是TiO2 NTs的8倍,有效提高了光生电子和空穴的界面分离能力,增强催化性能。光电催化反应中,150 min后NOR降解速率增至1.56× 10-2 min-1,较Ti02 NTs提高了 3.2倍,而且高于合成的AgInS2/TiO2膜电极9.7×10-3 min-1,NOR的矿化率也从18%提到了 38%。ESR以及原位自由基捕捉实验表明·O2-为主要的活性氧物种,·OH和h+也参与了 NOR的光电催化降解。(3)通过使催化剂间形成较大的界面接触面积,促进光生电荷在催化剂表界面分离传输,利用水热及紫外还原法制备了 2D的异质结光催化剂SnS2/RGO/Ag,SnS2、RGO、Ag之间形成的肖特基结和类肖特基结,SnS2/RGO/Ag催化剂的表面光电压值为48μV,约是SnS2的4倍,光生电荷寿命达到3.3 ns。经RGO和一定量Ag的负载,复合催化剂的光电流密度增至52 μA/cm2,交流阻抗弧减小,展现出较高的光电化学性质以及催化活性。150 min后,SnS2/RGO/Ag催化剂对NOR的光催化降解速率最高为2.0× 10-2 min-1,是SnS2/RGO催化剂的1.8倍。制备的SnS2/RGO/Ag光电极在150 min后对NOR的降解效率为90%。DFT计算的结果表明RGO和Ag分别作为氧化位点和还原位点,参与活性氧物种的产生,结合自由基捕获实验得知,·O2-和·OH为主要的活性氧物种对NOR进行催化降解。(4)通过进一步优化光生电荷在催化剂表界面分离和传输,制备了 2D的异质结光催化剂AgInS2/SnS2/RGO,三者之间构成了Type Ⅱ型和类肖特基结的双重异质结,通过AgInS2自建电场的耦合及RGO的复合,增加了光生载流子并促进其在催化剂体相和表界面的快速分离传输,使光生电荷寿命延长至6.89ns。AgInS2/SnS2/RGO的表面光电压值可高达260μV,较SnS2和AgInS2/SnS2分别提高21、12倍,光电流密度为72μA/cm2,约是SnS2的3倍,说明异质结光催化剂中的光生电子和空穴具有较高的空间分离效率,催化活性较高。90 min后AgInS2/SnS2/RGO复合催化剂对NOR的光催化降解速率为3.3×10-2min-1,是SnS2降解效率的5.4倍。制备的AgInS2/SnS2/RGO光电极在120 min后对NOR的降解效率为93%,NOR的矿化率也从16.3%提高到49.5%。DFT理论计算分析得到RGO和AgInS2分别是催化反应中的还原位点和氧化位点。自由基检测实验得出·02-为主要的活性自由基,h+和·OH也参与了 NOR的光催化降解。
其他文献
第一部分P22phox基因敲除小鼠的培育及表型目的:P22phox是NADPH氧化酶的重要调节亚基,参与细胞内ROS的生成及细胞代谢的改变。在本实验组前期实验发现PDAC组织中P22phox表达
尚明轩主编,人民出版社2015年6月出版,16卷,2600元本书历时六年编纂完成,收录孙中山著述11500余篇,共计1010余万字。编者汇集梳理近二十种孙中山文集,广泛搜集近三十年来披露
以认知语言学中的图形与背景理论为视角,对英语被动句的焦点凸显功能进行了阐释,认为英语被动句符合图形-背景理论中的凸显原则。人们对同一认知场景的各个部分存在不同的认
随着网络的发展,以云计算、物联网、车联网、虚拟现实、视频会议等为代表的新型业务不断涌现,为光接入网的发展带来了新的机遇和挑战。传统接入网架构无法适应业务的动态性,导致带宽的需求和供给不匹配,将造成带宽碎片化问题,当业务所需带宽资源的粒度较大时,会严重影响接入网的带宽利用效率。针对上述带宽碎片问题,本文研究了下一代灵活光接入网架构。同时,本文在此架构的基础上,分情况对OLT集群的动态资源分配方案进行
这几年,PEDV G2群的变异毒株在我国猪群中发病并导致流行,很难将患轮状病毒猪、传染性胃肠炎的猪在临床症状上很难进行区分。准确的检测是防制猪流行性腹泻的重要环节,以免疫
家蚕(Bombyx mori)是具有重要经济价值的驯化昆虫,同时也是鳞翅目模式昆虫,家蚕核型多角体病毒(Bombyx mori nucleopolyhedrovirus,BmNPV)是对蚕业危害最为严重的家蚕病原微
背景:银屑病是一种常见的慢性炎症性皮肤疾病,以红斑鳞屑样疹为特征性皮损,或伴有关节损害为主要临床表现,严重者可致伤残。全世界约有2%-3%的人口患病,且发病率逐渐上升。由
地震波全波形反演是一种基于波动方程所描述的关于地震波在地下介质中传播过程,借助于地震波形所包含的丰富信息得到地下介质的相关参数的方法。其核心思想是利用观测到的数
(1)干旱作为最严重的自然灾害,是当前全球面临的主要自然威胁之一,干旱直接对人类、草地、牲畜、作物产量和社会经济发展产生直接影响。近年来,干旱指标研究已成为全球变化研
抗苗勒氏管激素(AMH)作为转化生长因子β超家族成员之一,是由睾丸支持细胞和卵巢颗粒细胞分泌的一种活性因子,在性腺发育过程中具有重要作用。近年来研究发现,AMH随年龄的增