本文以余氏EET理论、程氏改进的TFD理论和合金成分设计价电子理论为基础，计算了钢中部分硫化夹杂物相空间的价电子结构及其与基体形成的相界面的价电子结构，研究价电子结构参数与硫化物析出顺序、变形能力及其与钢的力学性能的关系。试图从电子结构层次上揭示硫化物对钢力学性能影响的本质原因。研究结果如下： 1.硫化物的析出顺序与形成结构单元的共价键键能E有关。平衡凝固时，E值大的硫化物先析出；非平衡凝固时，E值小硫化物的先析出。 2.用最强键上的共价电子对数nA和晶格电子密度ρLT分析讨论了稀土元素使MnS抗变形能力增大的微观本质原因，发现稀土元素溶入后减小了MnS的晶格电子密度，增大了相邻密排面间最强共价键的结合能力，增大了滑移的难度，进而使MnS的抗变形能力增强。 3.发现硫化夹杂物与基体界面间存在较大的电子密度差△ρ，导致了较大的界面应力，从而易于裂纹的形成及扩展，引起热脆的发生。在此基础上提出了消除热脆的判据。 4.从电子层次上揭示了MnS促进晶内铁素体形核的微观本质原因，即MnS与基体界面间较小的电子密度差△ρ导致了MnS与基体间较小的界面应力，从而降低了晶格的错配度，有效的降低界面能，有利于晶内铁素体的形核。