低负载量高活性金催化剂的制备及其性能研究

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负载型金催化剂是二十世纪八十年代后期发展起来的新型催化材料,其对CO的催化氧化活性已开始应用于空气净化和气体传感器等,并预示着有不断增长和更加广泛的应用前景。近几年来关于如何制备低负载量、高活性及高稳定性的催化剂,研究金催化剂的活性相结构及反应机理,解决催化剂的成型问题,仍然是金催化剂研究的重要课题。 本研究分别采用共沉淀法、金属有机络合物固载法、沉积-沉淀法和光化学沉积法制备金催化剂,考察了它们在CO低温氧化中的催化活性,比较详尽地研究了制备方法和制备条件对催化剂的结构及催化性能的影响,探索了低负载量、高活性及高稳定性金催化剂的制备规律,优化了制备条件,并以BET、AAS、TEM、XRD、DTA-TG、TPR及XPS等手段对催化剂进行了表征。得到以下主要结果: 1.最佳活性结果显示:共沉淀法和固载法制备的3wt%的Au/Fe2O3、Au/NiO和Au/Co3O4,可分别于-23℃~-22℃及-5℃将1vol%的CO完全转化;沉积-沉淀法制备的3wt%Au/TiO2、1wt%Au/TiO2/成型氧化物的最低全转化温度分别为-35℃及-16℃;而光化学沉积法制备的金催化剂活性尚欠佳。 2.优化的制备条件如下: (1) 共沉淀法:Au/NiO与Au/Co3O4的最佳焙烧温度分别为300℃和200~300℃,以正加法的沉淀方式制得催化剂的活性优于反加法;Fe2O3和Co3O4相对于NiO而言是更为有效的载体;高活性的金催化剂必须不含Cl-离子。 (2) 固载法:最适宜的活性组分前体是Au(PPh3)NO3;采用K2CO3作沉淀剂比用Na2CO3制备的催化剂活性高。 (3) 沉积-沉淀法:沉积-沉淀反应液的pH范围为6.5~7.0、浓度40ml水/g载体、温度70℃,还原温度85℃、时间60min,控制上述条件,可以制得高活性的Au/TiO2催化剂。 3.固载法与共沉淀法制备的低负载量金催化剂活性相近;而共沉淀法制备的高负载量催化剂活性更高。 4.溶胶-凝胶法和沉积-沉淀法制备的成型催化剂Au/TiO2/成型氧化物有望北京化工大学硕士学位论文成为催化活性高、抗硫中毒性能优良的实用型金催化剂品种。Au/FeZo。和A亩TIOZ是本实验范围内抗水性能最好的催化剂。6.表征结果显示:共沉淀法和固载法制备的高活性金催化剂,用率高达化状态,75一88%,活性中心金以纳米尺寸高度分散于载体表面,金的有效利部分金呈氧载体具有一定的结晶度;催化剂稳定结构的形成温度与其最佳预处理温度相吻合。关键词:负载型金催化剂制备一氧化碳催化氧化多
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