配位聚合物超分子由于其具有许多物理、化学和生物等方面的独特性能，近年来已引起了人们的极大兴趣，并成为当今前沿科学中最热门的话题之一。它们的研究在过去的几十年一直受到配位化学、晶体化学家以及材料化学家们的广泛注意。设计和合成新颖结构的配位聚合物超分子的工作由于在科学中的基础和核心的地位，始终受到人们的高度重视。但是，合成这些配位聚合物的一个行之有效的途径就是采用自发自组装的方法，籍助配位键和氢键的作用而得以实现的。本文基于这些研究热点，以铁、钴、镍、锰、铜等过渡金属离子为骨架离子，合成出一些含N或是含O的二齿或多齿配体，以这些有机配体为桥联试剂，同时引入共配体如NaN3、NaN(CN)2、SCN-、乙二胺等，籍助配体自身的大小、形状和形成氢键的能力和亲疏水性质，采用自发自组装的方法来设计合成新颖结构的配位聚合物。除了采用常规的溶剂自然挥发法外，还尝试了以水热技术来合成一些无机-有机杂化固体材料。本论文工作共设计合成了三十九个新型过渡金属配合物，解析了其中12个具有独特结构的配合物单晶和1个dafo配体单晶，应用元素分析，波谱等技术对配合物进行了表征和性能研究，评估出表征配合物结构与性能的波谱参数、配位场参数；我们还从金属离子和有机配体的选择，抗衡离子和反应条件等方面，探讨了它们对形成配合物不同构型的影响。试图探索和总结配位聚合物结构的形成规律，希望对晶体工程的研究领域提供一些重要的参考价值。