自由基亲疏水结构及活性对真丝接枝共聚合反应研究

来源 :浙江理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhengrs_2009
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经与水溶性单体的接枝共聚合反应后,真丝纤维可在保留固有光泽吸湿性等特性的同时,提高真丝纤维折皱回复性等性能,并形成织物厚实挺括的风格然而,与接枝共聚合反应相伴随的是水相均聚合反应,它不仅降低单体接枝效率而且还会破坏真丝织物滑爽的手感研究表明,提高自由基与真丝间的静电引力,可抑制水相均聚合反应,提高单体接枝效率为进一步探求自由基化学结构及活性对接枝共聚合反应的影响,课题设计并合成了三类特定结构的大分子可逆加成-链转移剂ξmacro-RAFT试剂ο,通过试剂与水相自由基间高效的链转移反应,生成明确结构的新水相自由基,实现了对自由基性质的调控,在此基础上研究了真丝纤维与N,N-二甲基丙烯酰胺的接枝共聚合反应,并考察了接枝真丝的结构染色性能及强力等课题设计的三大类macro-RAFT试剂分别为:C12H25-S-C(=S)-S-PAA-b-PSξtI,PAA为聚丙烯酸, PSt为聚苯乙烯ο C12H25-S-C(=S)-S-PSt-b-PAA ξ II ο和C12H25-S-C(=S)-S-PBA-b-PAAξIII,PBA为聚丙烯酸丁酯ο,以1H-NMRξ核磁共振氢谱ο GPCξ凝胶渗透色谱ο并结合合成反应中单体转化率证实了macro-RAFT试剂具有目标结构macro-RAFT试剂通过与自由基的链转移反应分别生成亲水性的PSt-b-PAA自由基以及疏水性的PAA-b-PSt和PAA-b-PBA自由基,其活性依次为PSt-b-PAA≈PAA-b-PBA>> PAA-b-PSt接枝共聚合反应中,生成的PAA-b-PSt和PAA-b-PBA促进了丝素大分子自由基的生成反应,加快了接枝共聚合反应速率,提高了单体的接枝效率ξGeο;随着两自由基中疏水嵌段聚合度的增大,Ge进一步提高但Ge受PSt-b-PAA的影响很小这与三类自由基与真丝间的不同吸附行为以及活性的差异有关与常规接枝ξ无macro-RAFT试剂ο真丝对比,RAFT反应控制时,真丝吸湿性断裂强力及伸长率以及红外光谱等均无明显变化,但真丝的白度提高,真丝表面接枝聚合物分布均匀,酸性及活性染料染色K/S值下降在与真丝原纤维对比后发现,RAFT体系接枝真丝活性染料染色K/S值下降明显,酸性染料染色K/S值白度和强力均略有下降;但吸湿性明显增强
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