球形形貌氧化锰的制备及其电化学性质研究

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氧化锰材料由于价格低廉和电化学性能优异,在超级电容器及锂离子电池电极材料等领域得到了广泛的开发和应用。本论文采用溶剂热处理技术,分别制备了新颖球形形貌Mn304和MnO材料,通过XRD、XPS和SEM表征技术,系统分析了制备产物的结构和形貌。以制备的四氧化三锰作为超级电容器电极材料,研究了制备材料的电容性质与其结构之间的关系;以制备的一氧化锰微球作为锂离子电池负极材料,研究了制备材料的电池性能。全文包括绪论、实验和结论三大部分。第1章(绪论部分)论述了氧化锰的结构与分类、制备方法以及应用。第2章(实验部分)通过溶剂热技术制备了新颖球形形貌四氧化三锰并研究了其电容性能,详细探讨了四氧化三锰微球在电化学循环过程中的结构变化;第3章(实验部分)通过改变反应条件,采用溶剂热技术制备了新颖球形形貌一氧化锰并研究了制备材料的电池性能。第4章为全文总结。以四水醋酸锰为锰源,油酸为表面活性剂,无水乙醇为反应溶剂,在120℃条件下溶剂热36h制备了表面光滑、尺寸均一、平均直径约为2μm的新颖Mn304微球。Mn304微球的最佳制备条件为:0.5mmol四水醋酸锰和0.2mmol油酸加入加入到15mL无水乙醇中搅拌,所得混合溶液转入25mL反应釜中,120℃条件下溶剂热处理36h。制备产物的形貌可以通过溶剂热处理温度和油酸的量等反应条件加以控制。循环伏安测试结果表明,在1mol/L Na2S04电解液中,Mn304球形电极材料循环过程中电容量显著提高,电容随循环次数的变化而增大,当扫速为10mV/s时,400圈时达到最大值为219F/g。微球材料Mn304的电容随循环次数的变化而增大的原因是电化学循环过程中的结构变化所导致,球形四氧化三锰被电化学氧化为花球形貌层状二氧化锰。通过XRD和SEM表征技术,分析了不同阶段制备材料的结构和形貌。与制备四氧化三锰微球相同的反应体系,通过改变溶剂热温度和油酸的量,制备了形貌规则、尺寸均一、直径约为1μm新颖球形MnO材料。MnO微球最佳制备条件为:0.5mmol四水醋酸锰和3.0mmol油酸加入到15mL无水乙醇中搅拌,所得混合溶液转入25mL反应釜中,180℃条件下溶剂热处理36h。以MnO微球做锂离子电池负极材料,采用恒流充放电技术研究了其电池性能,结果表明该材料具有高的首次放电容量,且放电平台平坦,显示了较好的电池性能。
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