基于无皂乳化体系的氟硅丙烯酸酯拒水剂的合成及应用

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传统乳液聚合法制备的氟硅丙烯酸酯拒水剂乳液中通常含有大量的小分子游离乳化剂,在拒水整理过程中小分子乳化剂会溶出迁移到织物表面,严重影响织物的拒水效果。为了解决这一问题,采用可参与乳液聚合反应的乳化剂来代替传统乳化剂,使得聚合反应过程中乳化剂被键接到聚合物大分子链上,避免了在整理过程中乳化剂的负面影响,使得整理后织物的拒水效果获得提升。本文选用四类可聚合乳化剂和一类传统乳化剂用于乳液聚合反应,探讨了乳化剂体系对氟硅拒水剂拒水性能的影响。发现与采用传统乳化剂相比,可聚合乳化剂制得的拒水剂的拒水性能明显改善,当选用乳化体系为1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵和乙氧基化壬基酚磺基琥珀酸半酯二钠盐(DNS-86/DNS-1035)(质量比为2/1),用量为1.5%时,制得的拒水剂的性能最佳。以甲基丙烯酸十二氟庚酯(G-04)、乙烯基三乙氧基硅烷(KH-151)和甲基丙烯酸月桂酯(LMA)为壳单体,甲基丙烯酸月桂酯(LMA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)为核单体,丙烯酸羟乙酯(HEA)为交联单体,在可聚合乳化剂(DNS-86/DNS-1035)和引发剂过硫酸钾(KPS)的作用下,采用无皂乳液聚合法,制备出核壳型氟硅丙烯酸酯无皂拒水剂。详细研究了功能单体用量、功能单体配比、基础单体配比、核壳质量比、引发剂用量、交联单体用量、反应温度、保温温度和保温时间等对合成的氟硅丙烯酸酯无皂拒水剂的聚合性能和拒水性能的影响,发现当功能单体(G-04与KH-151的质量比为6:1)用量为70%(占壳部分总单体质量的百分比),核单体配比为LMA:MMA=7:3,核壳质量比为4:6,引发剂用量为单体总质量的1%,交联单体用量为单体总质量的1%,反应温度为75℃,保温温度为80℃,保温时间为60min时,可以得到稳定性好,拒水性能优良的氟硅无皂拒水剂。通过透射电镜(TEM),红外光谱(FT-IR),扫描电镜(SEM),热重(TG)和粒径分析等测试方法,对制备的氟硅丙烯酸酯无皂拒水剂的乳液性能和乳胶膜性能进行了表征。用自制拒水剂整理棉织物,采用单因素实验法对拒水剂在棉织物上的应用工艺进行探讨。结果表明,在核壳型氟硅无皂拒水剂60g/L,二浸二轧,100℃预烘2min,170℃焙烘2min时,整理后棉织物的拒水效果最好,静水压和接触角分别为2.39kPa和144.6°,拒水等级为4级,拒油等级为5级,且对织物的物理性能影响较小。
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