若干白光LED用稀土掺杂钨酸盐发光材料的研究

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近年来,由于白光LED具有光效高、使用寿命长和耗电少等特点,被看作是继白炽灯和荧光灯后的新一代照明光源,已被广泛应用于室内和道路照明。目前采用蓝光LED激发Y3Al5O15:Ce3+(YAG:Ce)黄色荧光粉是获得商用白光LED的主流技术方案。但是此方案获得的白光显色指数低,色温高,限制了该类白光LED的应用范围。另外其发光颜色会随着电压的改变而改变,导致在使用过程中发生色偏移。而采用紫外和近紫外LED激发发光材料产生白光被认为是新一代的技术方案,可以获得更高的显色指数和低的色温,并且在使用过程中不会产生色偏移,目前得到了广泛的关注。本工作中我们制备了稀土掺杂的钨酸盐玻璃和荧光粉,对它们在紫外和近紫外光激发下的发光性能分别进行了详细研究,并探索了其作为白光LED用发光材料的可行性。取得的研究结果如下:采用熔体急冷法制备了 Dy3+单掺和Dy3+/Tm3+共掺的W03-La2O3-B2O3硼钨酸镧玻璃。对于 0.5Dy2O3-xWO3-24.5La2O3-(75-x)B2O3(x=0,15,25,50)玻璃,在351nm紫外光激发,Dy3+在575nm处的黄光发射随着WO3组份的增加而变强。当W03组份为15mol%时,该玻璃可发出纯白光。对于1.5Dy2O3-yTm2O3-50WO3-(23.5-y)La2O3-25B2O3(y=0.2,0.3,0.4,0.5)玻璃,在 355nm 紫外光激发下,随着Tm3+含量的增加,Dy3+在575nm处的黄光发射逐渐减弱,色坐标往白光区域移动。当Tm3+浓度为0.4mol%时,玻璃可发出纯白光。通过高温固相法合成了 Li3Ba2La3-x(WO4)8:xEu3+(LBLW:xEu3+)(x=0.1,0.6,1.2,…,3.0)荧光粉。在395nm近紫外光激发下,该荧光粉可发出5D0→7F2(615nm)的红光。随着Eu3+浓度的提高,红光发射逐渐增强,当Eu3+完全取代La3+时,发光最强,其荧光强度是同等实验条件下Y2O2S:Eu3+荧光粉的30倍。LBLW:Eu3+的内量子效率可达95%左右。通过测量LBLW:2.7Eu3+的变温荧光谱,发现当温度升高到475K时,5D0→7F2跃迁的积分荧光强度降为常温的60%,5D0能级到Eu3+-O2-电荷迁移态的激活能AE为0.24eV。研究结果显示,Dy3+单掺和Dy3+/Tm3+共掺的WO3-La2O3-B2O3玻璃以及Eu3+掺杂的Li3Ba2La3(WO4)8荧光粉可分别被紫外和近紫外LED激发,在白光LED领域具有潜在的应用价值。
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