不对称有机催化二苯氧膦/2-吲哚酮与烯酮的Michael加成反应研究

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本论文旨在利用有机催化剂应用于二苯氧膦和吲哚酮对烯酮的不对称的共轭加成中,从而发展高效、高选择性催化烯酮不对称共轭加成的新方法。首次利用一类新型多功能有机催化剂—伯胺硫脲实现了二苯氧膦对烯酮的不对共轭加成反应。该类催化剂分子中含有伯胺、硫脲和叔胺三个功能基团,伯胺通过亚胺离子的形式活化、排列烯酮,而硫脲和叔胺通过多个氢键作用活化、排列亲核试剂;这二者协同活化反应底物,促使反应高效、高选择性地进行。经全面地考察了催化剂、溶剂、温度及添加剂等因素对共轭加成的影响;在优化条件下使用伯胺硫脲催化反应获得了很好的收率(达到97%)和对映选择性(达到98%)。而且实现了3-不同取代基不饱和环己烯酮与膦共轭反应,为构建季碳手性中心提供了新策略。首次利用手性二胺催化剂盐的不对称平衡离子催化策略高效、高选择性地实现吲哚酮与烯酮的不对称催化反应。经全面地考察了催化剂、溶剂、温度及添加剂等因素对共轭加成的影响;在优化条件下使用二苯基乙二胺-D-Boc-Phg盐催化反应,获得了很好的非对映选择性(达到98:2),而且合成邻近包含仲碳和季碳手性中心的吲哚酮产物,得到很好的收率(达到97%)和对映选择性(达到99%)。
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