廉价的高半纤维素含量的浆粕纺制Lyocell纤维的研究

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本论文简要介绍了Lyocell纤维的发展近况,针对目前Lyocell纤维发展缓慢的主要原因,生产成本高,价格贵这一发展瓶颈提出了一种解决方法:即采用廉价的浆粕原料来纺制Lyocell纤维,从而适当地降低Lvocell工艺的生产成本。探讨使用这种低成本的浆粕原料来纺制Lyocell纤维的可行性。Lyocell纤维工艺一直沿袭传统粘胶纤维工艺,采用高alpha-纤维素含量的浆粕作为原料。高alpha-纤维素含量是为了保证得到高的粘胶纤维得率,但是高alpha-纤维素含量的浆粕,生产成本高。为此,本论文选择了一种低成本的浆粕原料(高半纤维素浆粕),这种浆粕,alpha-纤维素含量较低,半纤维素含量高达20%左右。在浆粕生产中,高半纤维素浆粕,一方面能够简化浆粕生产工艺,另一方面浆粕的得率高,因此能够降低浆粕生产成本约1/2。论文中,首先探讨了高半纤维素浆粕的溶解性、浆液的可纺性和稳定性、以及Lvocell纤维的得率。研究结果表明:高半纤维素浆粕比高alpha-纤维素浆粕更易溶解,所需溶解条件温和、溶解范围较宽、溶解效果良好,更有利于实验操作的控制;高半纤维素浆液,粘流活化能略低,表观粘度、结构粘度及弹性较小。因此浆液的流动性能好,可纺性好,能够在较高浆粕含量下纺制Lyocell纤维,既能提高Lyocell纤维的质量,又能提高Lyocell工艺的生产效率;采用高半纤维素浆粕纺制Lyocell纤维,纤维得率仍然很高,从而降低了Lyocell纤维的成本;高半纤维素浆液比高alpha-纤维素浆液的稳定性略低,在氧化法纯化回收溶液时,需要消耗较多的双氧水,但是双氧水价格便宜,因此仍然能够降低Lyocell纤维的成本。作为Lyocell纤维的低成本浆粕原料,高半纤维素浆粕的分子质量(MW)及其分布(MWD)信息对Lyocell纤维的加工生产是至关重要的。纤维素的MW和MWD,不仅会影响它在N-甲基吗琳-N-氧化物(NMMO)水溶剂中的溶解性能和纺丝浆液的可纺性能,而且会影响最终纤维的机械性能。因此,必须对浆粕原料进行MW和MWD的测定。凝胶渗透色谱法(GPC)测定高聚物的MW和MWD,被普遍接受,广泛使用,但是针对纤维素而言,应用受到限制,因为纤维素不能溶解在大多数的有机溶剂中。为此,本论文采用高聚物的动态流变性质测定纤维素的相对MW和MWD,并且讨论了用流变法测定纤维素的相对分子质量及其分布时,纤维素在NMMO·H2O溶剂中不同浓度的影响。研究结果表明:用流变法测定纤维素的相对分子质量及其分布时,纤维素溶液的浓度对测定结果有影响。但当纤维素溶液浓度足够高时(超过某个临界值后),浓度对测定结果的影响可以忽略。而且,计算的结果与GPC法测得结果相比大小趋势相一致。此外,流变法测定纤维素的相对分子质量及其分布,经济、简单、快速且方便,所以在纤维工业生产中,用来快速分析纤维素的分子质量及其分布是可行的。高半纤维素浆粕原料纺制成的Lyocell纤维,在纤维质量上与常规浆粕原料(高alpha-纤维素浆粕)纺制成的Lyocell纤维有什么不同,论文进行了对比研究,结果如下:高半纤维素浆粕纺制的Lyocell纤维比高alpha-纤维素浆粕纺制的Lyocell纤维,湿摩擦值增大1/2倍。这是由于高半纤维素Lyocell纤维比高alpha-纤维素Lyocell纤维,原纤聚集束尺寸小,且原纤聚集束结构稳定,从而不易劈裂成细小的原纤,提高了Lyocell纤维的抗原纤化能力。高半纤维素浆粕纺制的Lyocell纤维比高alpha-纤维素浆粕纺制的Lyocell纤维,染料的吸色率和固色率增加了5-8%。因为前者的结晶度略低,以及原纤聚集束尺寸小,从而可达及原纤的表面增大,增加了纤维素伯醇羟基的可及度和反应性。另外,前者中低分子量的半纤维素含量较高,小分子比大分子易于染色,因而提高了Lyocell纤维的染色性能。高半纤维素浆粕纺制的Lyocell纤维比高alpha-纤维素浆粕纺制的Lyocell纤维,在同样的纺丝浆液浓度下,前者比后者的强度低。因为前者含有较多低分子量的半纤维素组分,使其力学性能有所下降。另一方面,高半纤维素浆粕的纺丝浆液,流动性能好,可以用较高浓度的纺丝浆液来纺丝,这既提高了Lyocell纤维的机械性能,又提高了Lyocell纤维的生产效率。高半纤维素浆粕纺制的Lyocell纤维比高alpha-纤维素浆粕纺制的Lyocell纤维,取向度较高,结晶度较低。高半纤维素浆粕的纺丝浆液,流动性能好,在喷头拉伸时易于取向,因而具有较高的取向度;半纤维素是纤维素三级结构的主要调节剂,从而使得纤维素原纤间结合的更加紧密,使得纤维素纤维的结晶度略低。以上研究结果可见:低成本的高半纤维素浆粕纺制的Lyocell纤维,在纤维质量上,能与高alpha-纤维素浆粕纺制的Lyocell纤维相比。而且某些纤维性能(抗原纤化和染色)有所提高。值得引起注意的是:Lyocell纤维工艺中,纤维素浆粕原料与溶剂NMMO·H2O溶液形成纺丝浆液,在经过凝固浴时,大部分的纤维素都能沉淀出来,转化为再生纤维素纤维,但仍有微量的低聚糖(短链的纤维素和半纤维素)留在凝固浴中。工业化大生产中,是常年连续循环生产的,留在凝固浴中的微量低聚糖不断积累后,是否会对纺制Lyocell纤维,纤维质量以及凝固浴的回收工程带来困难,这个问题是Lyocell纤维实现工业化大生产的关键之一。为此,本论文对这一问题进行了探索性的研究。首先,采用高效液相色谱法(HPLC)分析了Lyocell纤维和浆粕原料中的单糖成分,得知它们的各种单糖组分含量基本一样。然后,根据这个单糖组分含量配比成为混合糖,测得在00C下,此混合糖在9%(w/w)的NMMO·H2O溶液中的饱和值约为32%。从而建立了凝固浴中混和糖总含量的测定方法,为Lyocell纤维的工业化生产提供了技术支持。最后,模拟研究了不断积累在凝固浴中的低聚糖含量对纺制Lyocell纤维的影响。研究发现:低聚糖在凝固浴中不断积累,即使形成饱和溶液(32%),也不会对纺制Lyocell纤维过程和成品纤维的质量产生明显的影响。至于是否对溶剂NMMO的回收产生影响,这一问题我们将进一步研究。
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